Cтраница 4
На рис. 1 показаны экспериментальные кривые растворимости для системы вода - нефть Явлинского месторождения. Из кривых видно, что взаимная растворимость воды л нефгги увеличивается с ростом температур и уменьшается с повышением давления. При 1 Ткрр существует область двухфазного равновесия. В этой оеласти фракционный состав нефти, растворенной в воде, отличается от состава исходной нефти. Одновременно меняется и состав нефтяной фазы в системе. [46]
Следует отметить, что ретроградный характер солидуса возможен не только при наличии эвтектического трехфазного равновесия, но и в случае других возможных трехфазных равновесий в двухкомпонентной системе. Однако характер трехфазного равновесия в принципе не связан с сущностью рассматриваемого явления. Важно только, чтобы область двухфазного равновесия между твердым и жидким растворами была бы нисходящей. Вполне естественно, что соотношение между температурами плавления компонентов может быть и обратным, однако температура трехфазного перитектического превращения также будет занимать промежуточное положение между температурами плавления А и В. [47]
Более сложным является случай, когда G ( c) имеет вид, например, изображенный для твердой фазы а рис. 11.10, а. В этом случае при понижении температуры возникнут две области двухфазного равновесия жидкость - твердое тело, расположенные вблизи каждой из компонент. Однако при достаточно низких температурах ( ГГ4) возникает общая касательная, касающаяся кривой GTT ( C) в двух точках и G ( c) в одной точке. [48]
Зависимость объемов и термодинамических функций для системы этан - двуокись углерода была изучена не только вдоль критической кривой, но и на критических изобарах-изотермах. Новым, до сих пор не известным, оказалось то, что при подходе системы к критической точке того компонента, к которому стягивается ( в точку) область двухфазного равновесия, знаки производных ( d2v / dN2) piT K и ( d2h / dN) piTtK или, соответственно ( dvildN22) p T K и ( dhi / dN2) PtT K, стремящихся здесь в пределе к бесконечности, зависят от пути подхода системы к этой точке. Они будут противоположными в зависимости от того, подходит ли система к этой точке вдоль критической кривой, или по критической ( для данного чистого компонента) изобаре - изотерме. [49]
На схеме ( рис. 5.8) представлен вид критических изобар - изотерм v - N2 для рассмотренного случая. При изменении параметров системы вдоль критической кривой не только первая, но и вторая производная от объема по мольной доле компонента сохраняет свой знак постоянным во всем интервале концентраций. От бесконечного положительного значения в критической точке компонента с более низкой критической температурой производная ( 62vjdN %) р т к проходит ряд сначала убывающих, а затем снова возрастающих положительных значений. Следовательно, в зависимости от пути подхода к критической точке того компонента, к которой стягивается область изотермического двухфазного равновесия, знак бесконечности у производной ( d2v / dN2) p T K, или ( dvi / dNi) pTiK может быть различным. Точно такая же картина концентрационной зависимости получается и для критических изобар - изотерм энтальпия - состав. [50]
Теперь проследим за движением фигуративной точки системы на диаграмме состояния. В пределах поля, Ж В жидкая фаза состава т неравновесна. Тогда оставшаяся жидкая фаза будет иметь состав п, соответствующий точке N на кривой ликвидуса. Относительные количества жидкой и твердой фаз можно вычислить по правилу рычага ( справедливому и для других гетерогенных равновесий): отношение количеств равновесных фаз обратно отношению отрезков, отсекаемых ординатой температуры на участке общего состава смеси, лежащем внутри области двухфазного равновесия. [51]
Между солидусом и ликвидусом расположены три объема. Объем А е е С А а с отвечает равновесию жидкости с кристаллами твердого раствора на основе компонентов А и С. Объем В е е В Ъ Ь отвечает равновесию жидкой фазы с кристаллами компонента В. Между линейчатыми поверхностями расположен объем трехфазного равновесия. Ниже солидуса а е Ъ Ъ е с находится область двухфазных равновесий между кристаллами твердого раствора А-С и компонента В. С гранью призмы А А С С ниже линии я / е / совмещается поверхность растворимости компонента В в твердом растворе А-С. [52]
Си, а по стороне Zr-Ni до 2 2 атомн. Значительно возросла двухфазная область P L от 4 3 до 25 5 атомн. Диаграмма изотермического сечения при 1000 несколько отличается от ранее описанных: кроме уже известных трех областей 3, p L и L появилась новая двухфазная область Zr2Ni L, которая простирается от химического соединения Zr2Ni до 25 атомн. Ni, а по стороне квазибинарного разреза Zr2Ni - Zr2Cu до - 30 атомн. Несколько большее распространение имеет область р-твердого раствора, она доходит на стороне Zr-Си до 5 атомн. Область двухфазного равновесия p L увеличилась по стороне Zr - Ni до 22 атомн. Ni, а по другой стороне - до 27 5 атомн. Значительно уменьшилось однофазное поле жидкости. Второе химическое соединение Zr2Cu с температурой плавления 1000 на данном сечении еще не проявляется. [53]