Cтраница 1
![]() |
Изотермы адсорбции водорода на гладкой платине в 20 % - ной серной кислоте при различных температурах. ( Бельд и Брайтер. [1] |
Водородная область часто характеризуется двумя отчетливыми пиками; иногда наблюдается один-единственный пик ( например, на родии, рис. 128) или более двух пиков. Кислородная область рассматривается в следующем разделе этой главы. Ток в этой области определяется в основном заряжением двойного слоя, хотя при истолковании его природы должна быть проявлена известная осторожность ( раздел 2 гл. [2]
При фг водородной области скорость дегидрогенизации заметно зависит от потенциала. В кислом растворе в области ф - от 100 до 300 мв коэффициент наклона поляризационной кривой составляет - 130 мв, величина коэффициента наклона сильно уменьшается при более низких фг. В щелочном растворе коэффициент наклона равен - 40 - 50 мв. Как показано в работе [40], тафе-левская зависимость скорости дегидрирования от потенциала может быть объяснена с точки зрения кинетики реакций на неоднородных поверхностях. В настоящее время трудно объяснить изменения наклона тафелев-ских зависимостей. Можно полагать, однако, что наблюдаемое изменение при переходе из водородной области к двойнослойной происходит вследствие больших изменений в покрытии поверхности водородом. [3]
![]() |
Потенциодинамические кривые платинового ( а, иридиевого ( б и родиевого ( в электродов в 4 6 н. HaS04. [4] |
При потенциалах водородной области на анодной потенциодинами-ческой кривой платинового электрода в сернокислых растворах обычно наблюдаются два максимума тока. Этим максимумам отвечают перегибы на водородном участке кривой заряжения. Предполагается, что максимумы тока соответствуют двум различным формам адсорбированного водорода: левый максимум - слабосвязанному, а правый - прочносвязанному водороду. Природа адсорбционных центров, соответствующих слабо - и прочносвязанному водороду, пока остается невыясненной. Низкие значения тока в интервале Ег 0 4 - - 0 7 В характеризуют двоинослоиную область платинового водорода. Последующий подъем тока связан с адсорбцией кислорода. На катодной потенциодинамической кривой наблюдается большой максимум ионизации адсорбированного кислорода. Этот максимум сильно сдвинут в катодную сторону по сравнению с областью адсорбции кислорода при изменении потенциала в анодном направлении, что является следствием необратимости процесса адсорбции кислорода. [5]
При потенциалах водородной области на анодной потенциодина-мической кривой платинового электрода в сернокислых растворах обычно наблюдаются два максимума тока. Этим максимумам отвечают перегибы на водородном участке кривой заряжения. Предполагается, что максимумы тока соответствуют двум различным формам адсорбированного водорода: левый максимум - слабосвязанному, а правый - прочносвязанному водороду. Природа адсорбционных центров, соответствующих слабо - и прочносвязанному водороду, пока остается не выясненной. Низкие значения тока в интервале фг 0 4 - н 0 7 в характеризуют двойнослойную область платинового электрода. Последующий подъем тока связан с адсорбцией кислорода. На катодной потенциодинамической кривой наблюдается большой максимум ионизации адсорбированного кислорода. Этот максимум сильно сдвинут в катодную сторону по сравнению с областью адсорбции кислорода при изменении потенциала в анодном направлении, что является следствием необратимости процесса адсорбции кислорода. [6]
![]() |
Потенциодинамические кривые платинового ( а, иридиевого ( б и родиевого ( в электродов в 4 6 н. HaS04. [7] |
При потенциалах водородной области на анодной потенциодинами-ческой кривой платинового электрода в сернокислых растворах обычно наблюдаются два максимума тока. Этим максимумам отвечают перегибы на водородном участке кривой заряжения. Предполагается, что максимумы тока соответствуют двум различным формам адсорбированного водорода: левый максимум - слабосвязанному, а правый - прочносвязанному водороду. Природа адсорбционных центров, соответствующих слабо - и прочносвязанному водороду, пока остается невыясненной. Низкие значения тока в интервале Ег 0 4 - - 0 7 В характеризуют двоинослоиную область платинового водорода. Последующий подъем тока связан с адсорбцией кислорода. На катодной потенциодинамической кривой наблюдается большой максимум ионизации адсорбированного кислорода. Этот максимум сильно сдвинут в катодную сторону по сравнению с областью адсорбции кислорода при изменении потенциала в анодном направлении, что является следствием необратимости процесса адсорбции кислорода. [8]
![]() |
Кривые заряжения Pt-Re - сплавов в 0 1 н. H2SO4 при 20. 1 - платина. 2 - сплав 30 ат. % Re. 3 - 50. 4 - 10. 5 - Re. [9] |
На кривой заряжения рения водородная область сливается с кислородной, поэтому выделить на ней водородный участок затруднительно. [10]
Поскольку максимальное значение FAH в водородной области составляет - - 2 - 10 - 4 кул. [11]
![]() |
Кривая заряжения. [12] |
Область потенциалов адсорбции водорода называется водородной областью, а область потенциалов адсорбции кислорода - кислородной областью. Водородная и кислородная области разделены так называемой двойнослойной областью, в которой подводимое к электроду электричество тратится в основном на изменение заряда двойного электрического слоя. Уменьшение положительного заряда при больших положительных ф связано с адсорбцией кислорода и вытеснением адсорбированных анионов. [13]
![]() |
Кривая заря - ньш В Д Р Д М - Так как адсорбция жения платинового электро - водорода и кислорода зависит от рН, то. [14] |
Область потенциалов адсорбции водорода называется водородной областью, а область потенциалов адсорбции кислорода - кислородной областью. [15]