Cтраница 4
В 10 2 TV растворе сернокислого цинка высота максимумов водородной и кислородной области снижается, а при дальнейшем увеличении концентрации сернокислого цинка ( 0 1 - IN) значительно изменяется также форма /, ф-кривых. В водородной области при потенциале 0 12 в наблюдается новый максимум, который свидетельствует о появлении на модифицированной поверхности платины слабо связанного водорода. В этих условиях максимум тока при 0 18 в резко уменьшается и смещается на 0 02 в в положительную сторону, в то время как высота пика прочно связанного водорода при 0 3 в мало изменяется по сравнению с кривой, полученной в Ю-3 N растворе сернокислого цинка. [46]
Гидрогенизацию проводят чаще всего в жидкой фазе, поэтому на величинах энергий связей, рассчитываемых по указанным выше способам, отражается природа растворителя, присутствие посторонних ионов, а также рН среды. С ростом рН протяженность водородной области возрастает, что указывает на увеличение адсорбции водорода. Можно видеть, что с ростом рН прочность связи Qn - pt растет. С увеличением степени заполнения от 0 0 до 9100 % при рН 1 0 Qn - pt меняется от 65 8 до 57 8 ккал / моль. [47]
На кривой видны три области. Первая из них называется водородной областью, так как подводимое к электроду электричество в этой области потенциалов затрачивается в основном на ионизацию адсорбированного водорода. Вторая область называется условно двойнослойной областью, так как основная доля электричества затрачивается на создание двойного электрического слоя. [48]
![]() |
Величины поверхности различных катализаторов, определенных по адсорбции воздуха. [49] |
Из данных таблицы 1 следует, что облучение приводит к более высокому содержанию водорода в катализаторах. С этим связана большая протяженность водородной области на кривых электропроводности контактов из облученных окислов. [50]
HBr, HC1, H2SO4 и КОН водородная область заканчивается при лотенциале 0 20; 0 25; 0 35 и 0 41 В соответственно. В частности, для платины присутствие катионов во внешней обкладке двойного слоя увеличивает энергию связи водорода, а присутствие анионов - уменьшает. [51]
По заданным значениям Эн рассчитывают Ег по уравнению ( 3.1 13) и строят i, Er - кривую. Аналогичные операции выполняют для каждого из максимумов водородной области и, суммируя рассчитанные кривые, описывают водородный участок потенциодинамической кривой. [52]
![]() |
Ячейка и электроизмерительная схема для снятия кривых. [53] |
Изучают зависимость потенциала платинированного платинового электрода в 1 М растворе H2SO4 от времени при прохождении через него тока постоянной величины. Определяют количество адсорбированного на платине водорода ( из водородной области кривой заряжения) и кислорода ( из кислородной области) и находят величину емкости платинового электрода в двойнослойной области кривой заряжения. [54]
Это может быть, если Лн0 или Лн не зависит от потенциала. Последнее предположение кажется мало вероятным, так как в водородной области зависимость Лн от Ет выражена очень сильно. [55]
Объяснить аномальное поведение платиновой черни, осажденной на носителе, простым несоответствием величин поверхности электродов невозможно, поскольку истинные поверхности платинированной платины и платинированного серебра, определенные методом БЭТ по адсорбции криптона и по двойной области кривой заряжения для образцов с одинаковой видимой поверхностью, оказались равными. Истинные поверхности платинированного кобальта и платинированной платины определяли по водородной области кривой заряжения в растворе фона, при равной видимой поверхности они также были равны. По-видимому, носитель существенно влияет на активность платиновой черни. [56]
Из сказанного следует, что к определению положения максимума адсорбируемости нейтральных молекул относительно точки нулевого заряда в случае платинового электрода и, по-видимому, в случае других металлов, адсорбирующих водород, неприменимы соотношения, выведенные для ртутного электрода. В то время как точка нулевого заряда платины лежит в водородной области, потенциал максимальной адсорбции благодаря десорбирующему действию водорода должен быть смещен в двоинослоиную область. Величина этого смещения лимитируется появлением на поверхности не только положительных зарядов, но и адсорбированного кислорода. Взаимное влияние адсорбции органического вещества и кислорода не может быть рассмотрено термодинамическими методами из-за необратимости адсорбции кислорода, но не подлежит сомнению, что присутствие последнего также снижает адсорбируе-мость органических молекул. [57]
Для электроокисления метанола на свободной или незначительно покрытой хемосорбированным веществом поверхности характерна малая зависимость скорости процесса от рН раствора при постоянном ф г. Это позволяет полагать, что окисление метанола в указанных условиях протекает по механизму дегидрирования или за счет взаимодействия с частицами ОНадс. Принимая во внимание достаточно высокие скорости окисления метанола при потенциалах водородной области, по-видимому, следует предположить механизм дегидрирования. [58]