Cтраница 1
Аморфные области в полимерах слабо ориентированы, следовательно, полосы, которые появляются в спектре только вследствие присутствия этих областей, должны показывать низкие эффекты дихроизма. Однако сам по себе низкий дихроизм также не является достаточным условием отнесения полосы к аморфному полимеру, так как он может быть вызван направлением момента перехода. [1]
Аморфные области состоят из / V, единиц с химическим потенциалом да и обладают термодинамическими свойствами переохлажденного расплава. [2]
Аморфные области в микрофибриллах целлюлозы изучены недостаточно, и сведения об их надмолекулярной структуре ограничены. В аморфных областях целлюлозы по сравнению с полностью разупорядоченным состоянием конформационные превращения макромолекул целлюлозы более ограничены. [3]
Если неупорядоченные аморфные области в ориентированном полимере отсутствуют, то прочность материала сильно возрастает. [4]
Если неупорядоченные аморфные области в ориентированном полимере отсутствуют, то прочность материала сильно возрастает. В образующихся таким образом кристаллах полиоксиметилена практически отсутствуют дефектные аморфные области ( характерные для ориентированных волокон), а также не наблюдается слоевой структуры, характерной для кристаллов полиоксиметилена, выращенных из раствора. [5]
Вклад аморфных областей ( 1 Хк) / аДа может быть получен вычитанием из суммарного значения двойного лучепреломления вклада кристаллических областей и двойного лучепреломления формы. Зная Да, которое может быть вычислено по поляризуемости связей, можно определить / а. Кривые на этом рисунке рассчитаны на основании двух различных допущений для вычисления Аа - двойного лучепреломления идеально ориентированного аморфного материала. Верхняя кривая вычислена Банном и Добини при допущении, что Да и А. [6]
Растяжение аморфных областей связано с нагружением и распрямлением проходных молекул. Существует мнение, что прочностные свойства ориентированных полимеров связаны со свойствами аморфных неупорядоченных областей. Из методов получения информации о кристаллических и аморфных областях особого внимания заслуживает метод ЯМР. В спектре ЯМР выделяются широкая и узкая компоненты, соответствующие различному характеру атомного движения в кристаллической и аморфных частях полимера. [7]
Плотность аморфных областей нельзя точно определить никакими существующими методами, но можно предположить, что плотность полностью аморфного образца ( измеренная непосредственно, если удается получить такой образец, или вычисленная экстраполяцией кривой плотность-температура для расплава полимера) равна плотности аморфных областей в частично кристаллическом полимере. Это предположение, однако, не совсем обосновано, так как подвижность частей молекул, расположенных в аморфных областях, ограничена за счет того, что другие их части входят в состав кристаллических областей, так что плотность аморфных областей, по-видимому, несколько меньше плотности полностью аморфных полимеров; имеющиеся данные для полиэтилена показывают, что это действительно имеет место. Поэтому доля кристаллических участков, вычисленная из плотностей, всегда меньше действительной. [8]
Состояние аморфных областей в кристаллическом полимере отличается от состояния полностью аморфного образца того же самого полимера. Так как одна и та же полимерная цепь может входить как в кристаллиты, так и в аморфные участки, расположенные между ними, то естественно, что проходные цепи в частично кристаллическом полимере обычно находятся в несколько напряженном состоянии. Увеличение степени кристалличности, как правило, приводит к увеличению механического напряжения, действующего на аморфные участки. С другой стороны, напряженные элементы полимерных цепей, находящиеся в аморфных областях, оказывают механическое воздействие на кристаллиты, в которые эти цепи входят. В результате этого кристаллиты иногда находятся в напряженном состоянии, что приводит к снижению температуры плавления. В то же время ориентирующее воздействие кристаллитов на элементы цепей, находящиеся в аморфных областях, может приводить к повышению температуры стеклования аморфной части полимера. Таким образом, состояние кристаллических областей в известной степени зависит от состояния аморфных областей, и наоборот. [9]
Наличие аморфных областей в целлюлозных препаратах, а также пор и пустот обусловливает скорость проникновения различных реагентов в полимерный субстрат. Это особенно важно в связи с тем, что многие химические превращения целлюлозы протекают в гетерогенных условиях и являются диффузно-контролируемыми процессами. [10]
Плотность аморфных областей уменьшается рис. 7.24), за счет чего подвижность СН сегментов увеличивается и изменяется узкая компонента сигнала ЯМР. [11]
Структура аморфных областей не установлена. Известно лишь, что они богаты серой, содержат ряд дисульфидных мостиков и поглощают больше воды, чем микрофибриллы. [12]
Плотность аморфных областей может меняться в довольно широких пределах и, как правило ( хотя из этого правила есть исключения - если цепи входят в решетку в сильно заспира-лизованном состоянии - ср. I), заметно меньше плотности решетки. [13]
Структура аморфных областей в кристаллических полимерах ( пункт г) будет рассмотрена более подробно в специальном разделе; остальные случаи рассмотрены ниже. [14]
Переход аморфных областей целлюлозы из стеклообразного состояния в высокоэластическое. [15]