Cтраница 2
Эффективная константа скорости реакции k на единицу объема пористого материала может быть определена непосредственно из экспериментальных данных по скорости реакции при весьма низких температурах, где реакция заведомо протекает во внутренней кинетической области. Эффективный коэффициент диффузии можно оценить с помощью формулы ( II, 73), если только поры достаточно широки и давление достаточно высоко, чтобы диаметр пор был велик в сравнении с длиной свободного пробега молекул. [16]
Эффективная константа скорости реакции kr на единицу объема пористого материала может быть определена непосредственно из экспериментальных данных по скорости реакции при весьма низких температурах, где реакция заведомо протекает во внутренней кинетической области. Эффективный коэффициент диффузии можно оценить с помощью формулы ( II, 73), если только поры достаточно широки и давление достаточно высоко, чтобы диаметр пор был велик в сравнении с длиной свободного пробега молекул. [17]
В водных растворах серной кислоты деструкция пленок полиарилата Ф-2 толщиной 45 5 мкм происходит во внутренней диф-фузионнокинетической области, однако при высоких температурах ( 130 С) процесс деструкции уже через час переходит во внутреннюю кинетическую область. [18]
Если в предыдущем случае глубина зоны реакции L значительно больше диаметра зерна, что осуществляется, если D k, то в зерне практически отсутствует градиент концентрации и, следовательно, реакция будет протекать во внутренней кинетической области. [19]
Если в предыдущем случае глубина зоны реакции L значительно больше диаметра зерна, что осуществляется, если /) 6, то в зерне практически отсутствует градиент концентрации и, следовательно, реакция будет протекать во внутренней кинетической области. [20]
Если такое влияние обнаружено, это свидетельствует о наличии диффузионного торможения, хотя и не указывает, в какой из областей - внутреннедиффузионной, внешнекинетической, внешнедиффузионной или переходных - протекает процесс, так как размер кусков влияет на производительность во всех областях, кроме внутренней кинетической области. Более определенную картину дает одновременное использование обоих этих приемов. Подробные и точные данные могут быть получены методом диафрагм. [21]
При этом процесс протекает во внутренней кинетической области. Внутренняя кинетическая область в зерне катализатора или капле, при отсутствии конвекции в последней, достигается тогда, когда концентрация реагента в глубине зерна или капли близка к концентрации на поверхности. Скорость реакции во внутренней кинетической области вдали от поверхности равна скорости реакции на этой поверхности. [22]
В работе [16] исследована деструкция пленок ПЭТФ толщиной 125 мкм в насыщенных парах воды при 60 - 175 С. Процесс происходит во внутренней кинетической области и удовлетворительно описывается уравнением ( VI. Следует отметить, что авторы работы [16] ошибочно полагали, что процесс деструкции происходит в диффузионно-кинетической области и лимитируется диффузией воды в полимер. ПЭТФ практически стоек к воде; за 10 лет распадается около 10 - 3 всех сложноэфирных связей. [23]
Следовательно, если полимерное покрытие контактирует с химически активной средой, то необходимо проводить расчет покрытия по первому предельному состоянию, возникающему в результате химической деструкции. Если процесс химической деструкции протекает во внутренней кинетической области ( наиболее характерный случай для пленочных покрытий), то сплошность покрытия нарушается по всей поверхности покрытия за счет возникновения сквозной пористости. Сплошность покрытия будет нарушаться по всей поверхности и в том случае, когда деструкция протекает по внешней кинетической области за счет уменьшения эффективной толщины покрытия. [24]
V) обусловливает протекание процесса деструкции во внутренней кинетической области. При увеличении степени ориентации волокна уменьшается скорость деструкции, по всей видимости, вследствие изменения доступности амидных связей по отношению к кислоте и воде. [25]
Деструкция происходит в реакционной зоне, размеры которой увеличиваются и в предельном случае ( внутренняя кинетическая область) становятся равными размерам полимерного изделия. При протекании процесса деструкции в этих областях необходимо выделить два случая. [26]
При затруднениях с переносом вещества внутри пористых контактов, когда процесс протекает во внутренней диффузионной области наблюдается зависимость удельной производительности от величины кусков катализатора. При достаточно большой степени дробления внутренний перенос вещества настолько облегчается что процесс переходит во внутреннюю кинетическую область и протекает на всей внутренней поверхности. В этих условиях наблюдается максимальная удельная производительность, независящая от дальнейшего дробления зерен контакта. [27]
При затруднениях с переносом вещества внутри пористых контактов, когда процесс протекает во внутренней диффузионной области наблюдается зависимость удельной производительности от величины кусков катализатора. При достаточно большой степени дробления внутренний перенос вещества настолько облегчается, что процесс переходит во внутреннюю кинетическую область и протекает на всей внутренней поверхности. В этих условиях наблюдается максимальная удельная производительность, независящая от дальнейшего дробления зерен контакта. [28]
Таким путем полученные катализаторы изучаются нами и совместно с ЦЗЛ Северодонецким химкомбинатом испытываются в производственных условиях с целью выяснения их преимуществ и экономической целесообразности, по сравнению с принятыми в промышленности способами приготовления мета-нольных катализаторов. Следует, однако, отметить, что при изыскании путей усовершенствования и приготовления селективных и активных катализаторов синтеза метанола, как и других сложных процессов, необходимо заботиться не только об оптимальном химическом составе, о природе активной компоненты и величине ее поверхности, но и о макроскопической структуре, позволяющей протекание процесса во внутренней кинетической области. При этом первоначальная активность и избирательность катализатора не столь существенна, так как лимитирующим и направляющим реакции являются процессы переноса. [29]
При этом процесс протекает во внутренней кинетической области. Внутренняя кинетическая область в зерне катализатора или капле, при отсутствии конвекции в последней, достигается тогда, когда концентрация реагента в глубине зерна или капли близка к концентрации на поверхности. Скорость реакции во внутренней кинетической области вдали от поверхности равна скорости реакции на этой поверхности. [30]