Cтраница 4
Далее, при температуре среды Т с пересечение имеет место при низкой температуре у поверхности катализатора Ti и в двух точках, соответствующих более высоким температурам Ть и Те. Последняя также характеризует устойчивое стационарное протекание реакции во внешне-диффузионной области с соответствующим разогревом до Т6; температуре Тъ отвечает неустойчивый режим, который не реализуется, потому что при небольших температурных возмущениях равновесие между тепловыделением и теплоотводом нарушается. Действительно, незначительное превышение температуры над Т & вызовет резкое повышение тепловыделения, большее, чем теплоотвод. [46]
Как показывают приведенные выше выражения, скорость процесса во внешне-диффузионной области возрастает при уменьшении размеров гранул. [47]
![]() |
Зависимость константы сгоростя. гетерогенио-птыитт. р-ции от т-ры Т кинетической ( /, внутренне-диффузионной ( 2 и внсшн-диффуэношюй ( 3 областях протеканвж. [48] |
Поскольку в ур-ние входит константа скорости & в степени 1 / 1, измеряемая энергия активации р-ции во внутренне-диффузионной области уменьшается вдвое по сравнению с ее значением в кинетич. При еще более высоких т-рах, когда процесс переходит во внешне-диффузионную область, температурная зависимость кажущейся константы скорости определяется температурной зависимостью коэф. [49]
Следовательно, реакция дегидроциклизации парафинового углеводорода при выбранных условиях не протекает во внешне-диффузионной области. [50]
Энергия активации реакции в этой области также формально будет определяться температурной зависимостью параметров переноса. Так как температурная зависимость коэффициента молекулярной диффузии мала, величина энергии активации во внешне-диффузионной области оказывается очень небольшой и даже близкой к нулю. В силу этого, при повышении температуры скорость реакции возрастает быстрее, чем скорость диффузии, а потому в области высоких температур более вероятна реализация внешне-диффузионной области при прочих равных условиях. [51]
![]() |
Относительное влияние внутренней и внешней диффузии по Борескову f - зависимость фактора внешне-диффузионного торможения о от фактора эффективности TJ. [52] |
На рис. 18 дана зависимость со от т) по Борескову. Отсюда следует, что макроструктура гранул катализатора может косвенно влиять на протекание реакции во внешне-диффузионной области, определяя границы условий перехода к ней. [53]