Облучение - реакционная смесь
Cтраница 1
Облучение реакционной смеси УФ-светом облегчает первую стадию в указанном выше механизме. При облучении реакционной смеси и катализатора у-луча-ми электроны также могут переходить с [ А1О4 ] s - - тетраэдра на [ 5Ю4 ] 4 - - тетраэдр, что приводит к повышению акцепторной способности [ А1О4 ] 5 -тетраэдра и, следовательно, значительно облегчает протекание указанных ранее стадий. Различают несколько типов наведенных дефектов под действием у-лучей в алюмо-силикатных катализаторах. Одни из них исчезают при нагревании катализатора до 200 - 250 С, другие устойчивы до более высоких температур. Для низкотемпературных процессов положительную роль играют дефекты, не отжигающиеся при нагревании и облучении реакционной смеси до 200 С. Такой комплекс может обладать более высоким запасом энергии и будет легче взаимодействовать с исходным или активированным каталитическим центром. Кроме того, такой комплекс может нести избыточную энергию за счет флуктуации энергии на одной или нескольких связях. Молекулы, входящие в сольватный комплекс, могут активировать не только этот комплекс, но и каталитические центры. [1]
Для облучения реакционной смеси в аппарате установлены расположенные горизонтально ртутно-кнарцсвые. Бензол и хлор вводят противотоком друг к другу. Для поддержания требуемой температуры ( 35 - 40е С в нижней части аппарата н 15 - - 20 С - в верхней части) тепло реакции отводят холодной водой или холодильным рассолом, циркулирующим н рубашке 3 аппарата н в трубах 2, помещенных пну три него. Хлор и бензол реагируют не сразу. Вначале хлор растнорнетсл п бслгзпле, а по истечении некоторого времени ( обычно через 5 - 10 мин) под действием облучения начиняется цепная реакция присоединения хлора. [2]
Отсутствие линейной зависимости между продолжительностью облучения реакционной смеси и количеством вещества, вступившего в реакцию, или количеством образовавшегося продукта, не препятствует использованию таких реакций для количественных определений методом фотохимического титрования, поскольку время облучения всегда тем больше, чем больше введено вещества, участвующего в фотохимической реакции. [3]
Отсутствие линейной зависимости между продолжительностью облучения реакционной смеси и количеством вещества, вступившего в реакцию ( или количеством образовавшегося продукта), не препятствует использованию таких реакций для количественных определений. Дело в том, что продолжительность облучения, необходимая для проведения реакции до конца, всегда тем больше, чем больше содержание в реакционной смеси вещества, участвующего в фотохимической реакции. [4]
Используют реагент, который при облучении реакционной смеси образует осадитель. Так, например, бисульфитные соединения ряда альдегидов при облучении их растворов постепенно разлагаются вследствие окисления кислородом воздуха с выделением сульфат-ионов, которые затем осаждают ионы бария и свинца с образованием крупных хорошо фильтрующихся осадков. [5]
На первой стадии реакцию ведут без облучения реакционной смеси при 80 - ЮО - С После достижения содержания хлора 40 продует становится вязким и раз-ко понижается - конверсия хлора В связи с этим полученную реакционную массу разбавляют хлоруглеводородои ( зетрахлоруглеродон, хлороформом, дихлорэтаном, тетрахлорэтавоы, арихлорзтиленом) и проводят вторую стадию хлорирования при 50 - 80 С и облучении видимым светом, не содержащим ультрафиолетовых и инфракрасных излучений. С и плотностью 1 6 - 1 7 ( при 25 С) Прочесе иокет быть реализован в промышленных масштабах. [6]
Установку, сочетающую противокоррозионные свойства и возможность облучения реакционной смеси, практически изготовить очень сложно, поэтому пытались найти другие способы инициирования реакции, например, перекисью бензоила. Было показано также, что присоединение хлора идет с большой скоростью при низкой температуре без промоторов - при пропускании хлора через бензол, охлаждаемый льдом. [7]
Наиболее простым способом получения Fe2 ( CO) 9 является облучение реакционной смеси ( см. выше) обычным солнечным светом до постоянной массы выпавшего продукта. [8]
Другой путь СОСТОИТЕ использовании такого реагента, который в процессе облучения реакционной смеси образует осадитель. Например, при облучении раствора, содержащего бисульфитные производные некоторых альдегидов, происходит окисление их кислородом воздуха с образованием сульфат-ионов, которые затем осаждают ионы бария или свинца. [9]
В тех случаях, когда фотохимическая реакция может происходить при облучении реакционной смеси видимым светом, можно пользоваться обычными электрическими лампами накаливания. Панвар и Гаур [313] при определении карбонильных соединений, основанном на фотохимическом окислении ванадием ( У), облучали реакционную смесь вольфрамовой лампой накаливания мощностью 1000 вт. [11]
В противоположность вышеизложенному, диарилртуть легко реагирует с галоидпроизводными углеводородов при облучении реакционной смеси ультрафиолетовым светом. При фотолизе дифенилртути в четыреххлористом углероде образуются фенилмеркурхлорид, хлорбензол и гексахлорэтан. [12]
Хлорирование при 0 С и выше без катализаторов или хлорирование при облучении реакционной смеси УФ-светом при 70 С не вызывает расщепления связи Si-С у фенилтри - и дифенилдихлорсилана. [13]
Методы фотохимического осаждения, основанные на постепенном образовании осадителя из подходящего реагента при облучении реакционной смеси, имеют некоторое преимущество перед методами, в которых определяемый элемент или вещество фотохимически переводятся в осаждаемую форму. Это преимущество состоит в том, что реагент может быть взят в большом избытке, вследствие чего осаждение идет с большой скоростью, которая практически не изменяется вплоть до его окончания. Поэтому продолжительность фотохимического осаждения в таких случаях, как правило, невелика и само осаждение протекает количественно. По этой причине методы осаждения с фотохимической генерацией осадителя более широко распространены. [14]
Скорость реакции присоединения родана по месту двойной связи находится между скоростью присоединения брома и йода и значительно повышается облучением реакционной смеси солнечным или искусственным светом, богатым жесткими лучами. [15]
Страницы: 1 2 3