Обмен - молекула
Cтраница 3
ВАО в каждой ГР при различных положениях взаимодействующих молекул дает возможность конкретизировать направления движения электронной плотности, выявив при этом роль каждой ВАО любого атома системы. Следует отметить, что при ср 0 ( плоскости молекул ОЭ и НСООН совпадают) между ГР2 и ГР4 происходит обмен ВАО молекулы кислоты. С увеличением угла ср от 0 до 45 стабилизация структуры 1а сопровождается в ГР1 - переносом 0.002 ед. [31]
При этом считается, что молекулы способны присоединяться к ступеням с обеих сторон. Далее предполагается, что скорость обмена молекул между ступенями и прилегающей поверхностью настолько велика по сравнению с результирующей скоростью переноса молекул по поверхности путем диффузии, что концентрация молекул на поверхности около ступени всегда поддерживается равновесной. Эта ситуация аналогична случаю диффузионного контроля при росте кристаллов из раствора, который обсуждался в разделе 1.18. Когда процесс присоединения частиц к поверхности протекает очень быстро по сравнению с диффузионным процессом, концентрация на поверхности приближается к концентрации насыщения, и все сопротивление росту сосредоточено в процессе диффузии, скорость которого и контролирует рост. [32]
 |
Взаимодействие диполей воды и катиона по А. К. Лященко. [33] |
Самойлову, ионы в растворе влияют на поступательное движение молекул воды, причем отношение времени пребывания молекулы воды вблизи иона ко времени, в течение которого молекула воды остается в соседстве с другой такой же молекулой, является мерой гидратации. Это общее определение ведет к признанию возможности отрицательной гидратации. Именно в этом случае ион разрушает структуру растворителя и обмен молекул вблизи иона идет быстрее, чем в массе чистого растворителя. Надо заметить, что процесс интенсивного обмена молекул воды, гидратирующих ион, установлен и для твердых кристаллогидратов. [34]
Экспериментальными методами исследования комплексных соединений установлено, что в общем можно различать сильные и слабые комплексы, соответствующие устойчивой и неустойчивой координациям. Так, например, при исследовании равновесия ( аналитическим, электрохимическим или спектрофотометрическим методами) найдено, что [ Co3 ( NH3) e ] - сильный комплекс, тогда как [ Co2 ( NH3) e ] - слабый. В последнее время удалось также показать, что для оксалатного комплекса Со3, в котором лиганд помечен 14С, нельзя обнаружить практически никакого обмена молекул лиганда. Напротив, в оксалатном комплексе Fe3 уже за 1 мин происходит практически полный обмен лигандов. Структурные исследования комплексов дополняют классификацию на сильные - слабые еще и противопоставлением проникающих комплексов и аддуктов. Например, можно показать, что молярный объем слабого комплекса [ Co ( NH3) e ] Cl2 аддитивно состоит из молярных объемов иона металла и лигандов. [35]
В этих уравнениях через М обозначена поверхность. Здесь не обсуждается вопрос о том, удерживаются ли адсорбированные атомы на определенных местах поверхности или они свободно перемещаются; следовательно, предполагается, что вся поверхность имеет одинаковый потенциал. Выбор между двумя указанными механизмами может быть сделан на основе экспериментальных данных, ограниченных следующим условием: скорость атомизации должна быть меньше скорости обмена молекул между газовой фазой и поверхностью. [36]
Исключение составляют случаи, когда запас колебательной энергии молекулы настолько велик, что уровень ее возбуждения пересекает электронно-возбужденный терм, и может реализоваться спонтанный ( адиабатический) или индуцированный столкновениями переход с этого колебательного уровня основного электронного состояния на соответствующий уровень возбужденного электронного состояния - обратная электронная релаксация, и при дальнейшем наборе колебательной энергии молекула может диссоциировать, но уже из электронно-возбужденного состояния. Для реализации мономолекулярной диссоциации в ИК диапазоне необходимо поглощение молекулой UFs около 50 квантов с длиной волны - 16 мкм, чтобы запас колебательной энергии молекулы превысил границу диссоциации. В принципе наряду с мономолекулярной диссоциацией может осуществляться бимолекулярный процесс: приобретение молекулой запаса колебательной энергии, достаточной для превышения порога диссоциации при W колебательном обмене высоковозбужденных молекул. Вполне вероятно, что количество молекул, поглотивших за импульс менее - 50 квантов, необходимых для мономолекулярной диссоциации, будет гораздо больше, чем молекул, поглотивших такое или большее число квантов. Так как скорость колебательного W обмена гораздо выше скорости дезактивации возбужденных молекул и других вторичных процессов, то колебательный VV обмен между возбужденными молекулами должен приводить к установлению распределения молекул по уровням колебательного возбуждения с высокоэнергетическими хвостами. Вполне возможно, что количество молекул в таком хвосте с запасом колебательной энергии, превышающим границу диссоциации, сопоставимо с количеством молекул, распавшихся при прямой мономолекулярной диссоциации. К сожалению, количественными данными относительно молекул UFe авторы не располагают. [37]
Каждому из рассмотренных процессов соответствует своя константа нестойкости. Эти константы называются последовательными константами нестойкости. Константа суммарного процесса - общая константа нестойкости равна произведению последовательных констант всех его ступеней. При растворении электролитов в смешанных растворителях происходит обмен молекул в сольватных оболочках ионов: из сдних сольватов получаются другие; в таких растворах существует сольватационное равновесие. [38]
Если, например, в делении объема мы пойдем настолько далеко, что сделаем размеры объемной частицы А V0 порядка величины длины свободного пути молекул, то в такой объем жидкости все время будут входить и выходить молекулы, и, следовательно, этот объем ни в коем случае нельзя будет считать за физический индивидуум. Но так как в общем случае при делении объема достаточно останавливаться на таких частицах AV, размеры которых достаточно велики по сравнению с длиною свободного пути молекул, то такие объемы жидкости для коротких промежутков времени можно считать за физические индивидуумы, если пренебречь тем обменом молекул, который имеет место на границах объема. [39]
Если, например, в делении объема мы пойдем настолько далеко, что сделаем размеры объемной частицы Л V порядка величины длины свободного пути молекул, то в такой объем жидкости все время будут входить и выходить молекулы, и, следовательно, этот объем ни в коем случае нельзя будет считать за физический индивидуум. Но так как в общем случае при делении объема достаточно останавливаться на таких частицах Д V0, размеры которых достаточно велики по сравнению с длиною свободного пути молекул, то такие объемы жидкости для коротких промежутков времени можно считать за физические индивидуумы, если пренебречь тем обменом молекул, который имеет место на границах объема. [40]
Повышенная кислотность ( основность) молекул растворителя, образующих водородные связи с S H ( S -), влияет на их взаимодействие с ионами в растворе. Сведения оо этих синергических или антагонистических взаимосвязях очень ограниченны. Отклонения от уравнения (2.56) отмечены во всех случаях, когда селективность иона к растворителю варьирует при изменении состава сольватной оболочки. Это становится очевидным для многрих систем, для которых удается разделить константы равновесия для процессов обмена молекул растворителя. [41]
При растворении электролитов вокруг каждой молекулы или иона образуется оболочка из более или менее прочно связанных молекул растворителя. Это явление называется сольватацией. Движущей силой сольватации являются межмолекулярные взаимодействия между растворенным веществом и растворителем. Особенно сильно влияют на молекулы растворителя ионы электролита. В процессах сольватации имеет значение стехиометрия сольиатных комплексов ( число молекул растворителя на один ион), скорость обмена сольва-тированных молекул с нссольватированными, структуризация сольватпой оболочки. [42]
Хроматографическое разделение смесей представляет собой непрерывный процесс, который все время стремится к равновесию, но никогда его не достигает. Молекулы растворенного вещества непрерывно переходят из одной фазы в другую. Условно принимают, что концентрация раствора изменяется по колонке не непрерывно, а ступенчато. Непрерывный процесс заменяют серией процессов. Чем скорее происходит обмен молекул между подвижной и неподвижной фазами, тем больше тарелок или ступенек необходимо для описания процесса. [43]
На основе полученных экспериментальных данных было высказано предположение о протекании указанной реакции на коксе или продуктах уплотнения, образующихся на поверхности катализатора в ходе проведения процесса. Кокс наповерхности катализатора может оказывать влияние на протекание реакции, но едва ли ему принадлежит определяющая роль в каталитической активности цеолитов. Отсутствие каких-либо продуктов в начальный период работы импульсного микрореактора [287] свидетельствует о том, что ароматические углеводороды прочно адсорбируются на цеолитном катализаторе. Поэтому когда на вход реактора подается количество молекул этилбензола, в 100 раз меньшее, чем, например, количество катионов Na в навеске цеолита NaX, находящейся в реакторе, то в начальный период процесса происходит лишь адсорбция исходного углеводорода, а десорбция продуктов реакции и ие-прореагировавшего этилбензола ие осуществляется до тех пор, пока не будут заполнены все или большая часть активных центров катализатора молекулами реагентов. Лишь после этого наблюдается обмен молекул этилбеи-эола и стирола, находящихся в адсорбированном состоянии, с молекулами подаваемого в газовой фазе исходного этилбензола. [44]
Страницы: 1 2 3