Обмен - молекула - вода
Cтраница 1
Обмен молекул воды, координированных ионами алюминия, протекает по диссоциативному механизму. [1]
 |
Координационные числа в сольватах металлов. [2] |
Это замедляет обмен молекул воды н позволяет снижать температуру. [3]
Для исследования обмена молекул воды в координационной сфере катионов в водных растворах Уидбай и Лейден [192] рекомендуют метод ЯМР. Их методика основана на измерении ушире-ния ЯМР-линий растворителя, обусловленного снижением времени ядерной релаксации в молекулах, координированных с парамагнитными ионами металлов. Уширение линий вызывается быстрым обменом молекул, находящихся в координированном состоянии, с молекулами из объема растворителя. [4]
В соответствии с представлениями Самойлова обмен молекул воды в первичной гидратной оболочке, включая и отрицательную гидратацию, не противоречит тому факту, что гидратация представляет собой сильно экзотермический лроцесс. Согласно этой теории, главная часть энергетического эффекта обусловлена вторичной гидратацией, связанной с более далекими молекулами воды. [5]
Возможно, что обнаруженная большая скорость обмена молекул воды относится к обмену аксиальных молекул, а малая скорость относится к обмену экваториальных молекул метилового спирта. Недостатком использованных экспериментальных методов ( уширение в спектре ЯМР 170 сигнала для воды и линии протонов для метилового спирта) является то, что нельзя обнаружить очень медленного обмена молекул воды и очень быстрого обмена молекул метанола. [6]
Роль высаливателя сводится, главньм образом, к облегчению обмена молекул воды из ближайшего окружения экстрагируемого иона на молекулы экстрагента или точнее - к облегчению выхода молекул воды из ближайшего окружения высаливаемого иона. [7]
Интересно также, что скорость обмена метанола несколько ниже скорости обмена молекул воды для одних и тех же ионов металлов. Может быть, это обусловлено пространственными препятствиями, вследствие которых упаковка семи молекул СН3ОН вокруг иона металла становится трудной. Таким образом, замещение координированной молекулы метанола на молекулу воды происходит наиболее быстро. [8]
Химия Сг ( 1П) в водных растворах определяется очень малой скоростью обмена молекул воды в этом комплексе на другие лиганды. По данным [344], период полуобмена для пего измеряется днями ( табл. 4), в то время как в большинстве аналогичных комплексов других металлов время замещения молекул воды много меньше 1 мсек. [9]
Однако все же можно говорить о гидратации во всех случаях, когда скорость обмена молекул воды, расположенных вокруг ионов, низка по сравнению со скоростью броуновского движения. [10]
Переход экстрагируемого вещества из водной фазы в органическую в какой-то мере связан с обменом молекул воды, составляющих ближайшее окружение экстрагируемой частицы в водной фазе, на молекулы экстрагента. Именно поэтому гидратация экстрагируемого вещества имеет такое большое значение для процессов экстракции. Это обстоятельство особенно ясно формулирует В. И. Кузнецов [1], выдвигая в качестве одного из основных критериев возможности экстракции достаточно малую гидрофильность ( термин, используемый В. И. Кузнецовым) экстрагируемого вещества. [11]
Kn o ( z) на том же рисунке ( Кн о - константа скорости обмена молекул воды в гидратной оболочке катионов) - далеко не случайной. Исчезновение такой симбат-ности в концентрированных растворах быть может свидетельствует о появлении затрудненности в обмене. [12]
Исследование кинетики реакций образования-лабильных и инертных внутрисферных комплексов показало, что скорость процесса соизмерима со скоростью обмена молекул воды в аквакомплексе и мало зависит от вида лиганда [ 40, гл. Кроме того, возможна реакция замещения одного центрального атома на другой, которая также происходит по диссоциативному ( SE1) или ассоциативному (5.2) механизму. [13]
В водных р-рах катион Сг ( Ш) существует в виде инертного аквакомплекса [ Сг ( Н2О) 5р с очень малой скоростью обмена молекул воды на др. лиганды. Вследствие этого соли в р-рах и в кристаллич. Известно множество комплексов Сг ( Ш) с координац. [14]
Критерием того, что механизм реакции соответствует выражениям (3.84) и (3.85), является тот факт, что ke должно быть равно константе скорости обмена молекул воды. [15]
Страницы: 1 2 3