Cтраница 1
Обмен брома на хлор идет необратимо по второму порядку. В / и / ж с-изомерах обмен идет в 1 5 - 2 раза быстрее, чем в нс-изомерах. Из чистых цис - или транс-изомеров исходных веществ образуются смеси цис - и транс-наомеров 1 1-ди-арил - 2-хлорэтилена. В случае tfMc - изомеров происходит обращение конфигурации на 90 %; в случае mjDawc - изомеров - почти поровну сохранение и обращение конфигурации. С увеличением температуры, а также длительности реакции степень инверсии возрастает. [1]
На обмен брома в K2 [ PtBre ] свет оказывает заметное влияние. Так, при концентрации K2 [ PtBr6 ] 0.55 - 10 - 2 мол / л и концентрации КВг 3.3 - 10 - 2мол / л ( t - 20, время обмена 30 мин. Последнее обстоятельство связано, возможно, с неодинаковой освещенностью в опытах. Влияние света на обмен брома в K2 [ PtBre ] подлежит дальнейшему исследованию. [2]
Особенно интересным является обмен брома на фтор, ведущий к фтортиофосфонатам. [3]
Исходный поли-п-стириллитий получают обменом брома на литий ( см. гл. Выход полимерного карбинола не указан. [4]
Кинетика бромирования бензола и обмена брома с бромистым динком. [5] |
Как было указано, обмен брома с бромистым водородом и бромистого водорода с бромистым цинком в условиях наших опытов происходит достаточно медленно для того, чтобы ими можно было пренебречь при изучении скорости обмена брома с бромистым цинком. Кинетические кривые реакций обмена бром: а с бромистым цинком показаны на рис. 4 и 5, из которых видна различная зависимость скорости обмена от концентрации бромистого цинка и брома. Увеличение концентрации бромистого цинка снижает скорость реакции, тогда как увеличение концентрации брома повышает ее. [6]
Сопоставление данных по скорости обмена брома в K2 [ Pt ( N02Br) 2 ] и в K2 [ PtBr4 ] показало, что скорость обмена брома, стоящего против нитрогруппы, сравнительно немного превышает скорость обмена брома, стоящего против брома. [7]
Таким образом, здесь проходит обмен брома на натрий, сопровождающийся расщеплением циклического эфира. [8]
Несмеянов с сотрудниками изучил кинетику обмена брома н-бутил-бромида и неорганических бромидов [225] и нашел параллелизм между легкостью обмена и электропроводностью растворов неорганических бромидов. Эти данные согласуются с предположением о том, что обмен происходит между ионом Вг - и молекулой органического бромида. [9]
Это обстоятельство позволяет предполагать, что обмен брома при использовании в качестве катализатора уксусной кислоты уже не является очень быстрым. [10]
Полученные данные полностью подтверждают старые наблюдения относительно быстроты обмена брома между комплексными ионами. Очень интересно, что обмен между комплексными ионами, содержащими координированные ионы брома, происходит значительно скорее, чем между ионами [ PtBr4P - и свободными ионами брома. [11]
Суть его становится понятной из схемы ( 9) реакции обмена брома в 4-бромо - 6-фенилпиримидине на аминогруппу при действии амида калия в жидком аммиаке. [12]
Интересным примером применения изотопной индикации для изучения механизма реакций нуклеофильного замещения может служить обмен брома между бромистым этилом и бромистым этиленом ( либо бромистым изоами-лом и бромоформом), протекающий в присутствии бромистого алюминия и не идущий в отсутствие этого катализатора. [13]
Известно, что при действии метиллития или к-бутиллития на трифторбромэтилен образуется только трифторвиниллитий ( обмен брома на литий см. гл. В этом случае не обнаружено ни фтористого винилидена, ни три-фторэтилена среди продуктов реакции. [14]
Механизм обмена в бромоплатините в основном включает окислительно-восстановительное взаимодействие, причем здесь сильно сказывалось влияние света на скорость обмена брома. [15]