Обмен - бром
Cтраница 2
Тем более удивительно, что даже при таких низких концентрациях диамминов и соответственно низкой концентрации K2 [ PtBr4 ] обмен брома протекал настолько быстро, что практически изучать кинетику обмена в транс-соли было невозможно. [16]
Было также достигнуто успешное замещение 21-гидроксильной группы в кортикостероне и 11-дегидрокортикостероне хлором, бромом, фтором 23; последнее включало обмен брома посредством фторида серебра. [17]
Нуклеофильный обмен брома на цианогруппу в азокрасите-ш ( SN - peaxiuM замещения в ароматическом ряду, активирование галогена фенилазогруппой в 0-положении); обмен брома на цианогруппу сопровождается батохромным сдвигом длинноволнового максимума поглощения. Азокрасители Н-2 а н Н-26 используются в качестве дисперсных красителей для полиэфирных волокон. [18]
Однако необходимо иметь в виду, что даже следы меди, которая, как известно, катализирует замещение ароматически связанного галогена, могут вызвать обмен брома и в р-положении. [19]
Необходимо иметь в виду, что даже следы меди, которая, как известно, катализирует замещение атомов галогенов в ароматических ядрах, могут вызвать обмен брома и в ( 3-положении. [20]
Сопоставление данных по скорости обмена брома в K2 [ Pt ( N02Br) 2 ] и в K2 [ PtBr4 ] показало, что скорость обмена брома, стоящего против нитрогруппы, сравнительно немного превышает скорость обмена брома, стоящего против брома. [21]
Найденный нами факт общего увеличения скорости обмена в PtNII3Br3 ] - по сравнению с [ РШг4 ] 2 - можно было бы пытаться объяснить как цис-влиянием молекулы аммиака на скорость обмена брома па координате Вг-Pt - Вг, так и меньшей ролью кулоновского барьера в первой системе. [22]
 |
Кинетика бромирования бензола и обмена брома с бромистым динком. [23] |
Как было указано, обмен брома с бромистым водородом и бромистого водорода с бромистым цинком в условиях наших опытов происходит достаточно медленно для того, чтобы ими можно было пренебречь при изучении скорости обмена брома с бромистым цинком. Кинетические кривые реакций обмена бром: а с бромистым цинком показаны на рис. 4 и 5, из которых видна различная зависимость скорости обмена от концентрации бромистого цинка и брома. Увеличение концентрации бромистого цинка снижает скорость реакции, тогда как увеличение концентрации брома повышает ее. [24]
Сопоставление данных по скорости обмена брома в K2 [ Pt ( N02Br) 2 ] и в K2 [ PtBr4 ] показало, что скорость обмена брома, стоящего против нитрогруппы, сравнительно немного превышает скорость обмена брома, стоящего против брома. [25]
В расплавленный толуидин, хорошо размешивая, небольшими порциями 1 час вносят смесь 27 2 г ( 0 08 моля) 4-бром - М - метил-1 9-антрапиридона, 9 г безводного уксуснокислого калия и 1 г уксуснокислой меди. Обмен брома на арилами-ногруппу ведут при 135 - 140 2 - 3 часа. [26]
Изучение реакции между ацетилгипобромитом и ацет-анилидом в сравнимых условиях исключило эту возможность; реакция приводила почти мгновенно к n - бромацетанилиду в условиях, при которых М - бром-производное должно было бы иметь большой период полупревращения; очевидно, С-бромирование при действии ацетилгипобромита происходит гораздо быстрее, чем N-бромирование. Следовательно, обмен брома по уравнению ( 5) должен быть прямым; он не протекает через стадию образования свободного, независимо существующего бромирующего агента. [27]
Так, обмен брома в системе [ PtBr0 ] - Br82 - не идет в темноте, имеет умеренную скорость при рассеянном свете и идет неизмеримо быстро на солнечном свете. Ускорение обмена при освещении было обнаружено и в некоторых других случаях. Такое влияние освещения, а также отклонение кинетики от простой мономолекулярной указывают на возможность обмена цепным путем. Добавки, способствующие этим реакциям, ускоряют обмен, а ингибиторы, реагирующие с [ PtQ5 ] -, его замедляют. Вопрос о распространенности и характере цепного механизма обмена в комплексах еще очень мало изучен. [28]
Изучение реакции между ацетилгипобромитом и ацет-анилидом в сравнимых условиях исключило эту возможность; реакция приводила почти мгновенно к п-бромацетанилиду в условиях, при которых N-бром-производное должно было бы иметь большой период полупревращения; очевидно, С-бромирование при действии ацетилгипобромита происходит гораздо быстрее, чем N-бромирование. Следовательно, обмен брома по уравнению ( 5) должен быть прямым; он не протекает через стадию образования свободного, независимо существующего бромирующего агента. [29]
 |
Ультрафиолетовые спектры. [30] |
Страницы: 1 2 3