Cтраница 1
Обмен электронов виртуальным фононом, как мы видели, приводит к их притяжению. Таким образом, появляется возможность образования связанных пар электронов. Такое рассеяние окажется возможным, если состояние ( kb k2) сначала заполнено, a ( k /, k2) - пусто. [1]
Обмен электронов местами, при котором каждый переходит к другому ядру и, возможно, меняет спин, ведет к изменению знака каждой из этих комбинаций. [2]
Обмен электрона между несимметричными комплексами со значительными различиями в энергиях должен быть сильно замедлен в соответствии с принципом симметрии. Либби полагает, что обмен электрона между оптическими изомерами будет происходить даже в том случае, если они отличаются по своему геометрическому строению. [3]
Обмен электронов координатами и спином, а в формуле ( 1) обмен индексами в скобках приводит к эквивалентным ( в энергетическом отношении) собственным волновым функциям системы. [4]
Этот обмен электрона характерен для образовавшейся связи; он приводит к уменьшению энергии по сравнению с состояниями а и б и тем самым к стабилизации молекулы. Для случая б получают второе решение %, которое отлично от уа, однако соответствует той же величине энергии. [5]
Этот обмен электронов квантовыми состояниями можно представить себе происходящим при их случайных столкновениях, которые осуществляются тем чаще, чем больше перекрывают друг друга соответствующие электронные облака. [6]
Скорости обмена электронов между большими комплексными ионами, имеющими одинаковую внутреннюю координационную сферу, обычно велики. [7]
Реакция обмена электрона между ионами Ей11 и Еиш в присутствии ионов С1 -, исследованная Мейером и Гарнером [41], и реакция электронного обмена в системе ионов Сеш-CeIV в присутствии ионов F -, которую изучали Хорнинг и Либби [42], протекают, по-видимому, подобным же образом. [8]
Константа скорости обмена электронов при переходе от иона Сг3 к СгОН2 возрастает в 10s раз. [9]
В случае обмена электрона между ионами с фиксированными координационными сферами, например Fe ( CN) 6 - и Fe ( CN) 6 - или МпОГ и МпО - Г, применение принципа Франка-Кон - дона, по-видимому, накладывает гораздо меньшие ограничения на скорость реакции. Это связано с тем, что геометрическое строение ионов в этих случаях, видимо, настолько подобно в обоих валентных состояниях, что амплитуда нулевых колебаний достаточно велика, и поэтому имеется значительная возможность пространственной ориентации в основном состоянии. Кроме того, как видно из уравнения (4.90), ионы больших размеров характеризуются достаточно малыми энергиями гидратации, так что барьер, связанный с гидратацией ионов, не будет серьезным препятствием для переноса электрона. Исходя из этого, Либби сформулировал принцип, что обмен электрона можно ускорить таким процессом между обменивающимися ионами, который ведет к образованию симметричных комплексов при условии, что геометрическое строение этих комплексов идентично в пределах амплитуд нулевых колебаний. [10]
Достаточное усл овие обмена электронов - перестройка комплексных ионов с образованием промежуточного соединения с одинаковым пространственным расположением лигандов. Энергия, затрачиваемая на перестройку, представляет собой потенциальный барьер, который необходимо преодолеть, чтобы произошел перенос электрона. После того, как подобный процесс свершится, выделится энергия, количество которой эквивалентно затраченной. [11]
Приведенное описание процесса обмена электронов не отражает всех его особенностей. В изопропиловом спирте скорость обмена электронами между Fe2 и Fe3 в 108 раз ниже, чем в воде, что говорит об участии в процессе молекул воды. Это подтверждается также тем, что скорость обмена электронами в тяжелой воде оказалась в два раза ниже, чем в обычной; это указывает на участие атома водорода в реакции. [12]
Щелочные металлы Механизм обмена электронов внешнесферный /, 210 вкутрисферный /, 212 и ел. [13]
Константа скорости гомогенных реакций переноса электронов k. [14] |
Существенное влияние на скорость обмена электронов между катионами ряда металлов оказывает кислотность раствора. [15]