Обмен - электрон
Cтраница 2
Итак, для возможности обмена электронов местами с соблюдением принципа неразличимости диаграмма Р f ( г4г2) должна быть симметрична по отношению к пунктирной диагонали. [16]
В случае металлов условия обмена электронов между субстратом и металлом, а может быть и носителем, весьма облегчены. [17]
Другой возможный механизм реакции обмена электрона состоит в том, что электрон сначала сольватируется и после этого переходит от растворителя ко второму иону. Либби считает, что этот механизм не имеет большого значения, так как электроны должны были бы восстанавливать воду и поэтому не сольватировались бы в заметной степени, а также потому, что этот процесс требует преодоления энергетического барьера, равного разности между энергией сольватации электрона и потенциалом ионизации донора, что, по-видимому, составит несколько вольт. [18]
Большая часть таких реакций обмена электрона в случае этилендиамин-тетрацетатов железа и марганца протекает практически мгновенно. Такие незначительные скорости в случае кобальта объяснены большими различиями в расстояниях Со-N и Со-О для различных валентных состояний и изменением электронной конфигурации при переходе из одной формы в другую. [19]
Большая часть таких реакций обмена электрона в случае этилендиамин-тетрацетатов железа и марганца протекает практически мгновенно. Такие незначительные скорости в случае кобальта объяснены большими различиями в расстояниях Со-N и Со-О для различных валентных состояний и изменением электронной конфигурации при переходе из одной формы в другую. Предшествуя истиному процессу переноса электрона, изменение длин связей и электронной конфигурации требует дополнительной затраты энергии. Однако, учитывая близкие размеры двух - и трехзарядных ионов железа и кобальта, подобное объяснение малоубедительно. [20]
Взаимодействие веществ должно сопровождаться обменом электронов с повышением СВАСК, что означает понижение суммарной свободной энергии системы. При этом одни элементы действуют преимущественно как доноры электронов ( например, скандий, титан, иттрий, цирконий), стремящиеся к повышению статистического веса ff - конфигураций, другие - как акцепторы ( например, ванадий, тантал, ниобий, молибден, вольфрам), поскольку для них характерна тенденция к повышению статистического веса - конфигураций. Проявление той или иной тенденции у d - метал-лов зависит от числа электронов на d - орбиталях. [21]
К таким реакциям относятся реакции обмена электрона между акво-ионами первого ряда переходных элементов, а также между лантанидами и актинидами. В разделе е) дан перечень реакций с неясными механизмами. Если окислительно-восстановительные реакции идут с участием ионов этих металлов, то во многих случаях можно предположить, что в результате переноса одного электрона образуется неустойчивое промежуточное соединение. Определить эти промежуточные соединения трудно, однако полезно добавлять другие соединения, которые быстро реагируют только с предсказываемым промежуточным соединением. Найдено, что одноэлект-ронные окислители, например Ce ( IV), Fe ( III), Cr ( VI) и Mn ( VII) дают промежуточное соединение [ вероятно, Sn ( III) ], которое восстанавливает комплекс Со ( Ш), в то время как с двухэлектронными окислителями, такими, как Н202, 1з Вг2, Т1 ( 1П) и Hg ( II), восстановления добавленного комплекса Со ( П1) не происходит. [22]
Окислительно-восстановительные процессы, связанные с обменом электронов, широко встречаются в организме, в частности в дыхательных ферментативных системах, содержащих гемин, железо которого, окисляясь, переходит из двухвалентного в трехвалентное и наоборот. Этот окислительно-восстановительный процесс может происходить и в более простых системах, когда, например, хлорное железо обратимо переходит в хлористое и наоборот. [23]
В этом случае одновременно с обменом электронов происходит также перенос анионов кислорода. [24]
Общим для всех процесов окисления является обмен электронов между атомами веществ, вступающих в реакции. Электроны переходят от электроположительного элемента к электроотрицательному. При этом окислительный показатель электроположительного элемента повышается. Реакции окисления могут протекать и без кислорода, при этом они также сопровождаются выделением тепла и излучением света. Вещества, отдающие кислород или способствующие его отдаче, называют средствами окисления. [25]
Однако эта функция не учитывает возможности обмена электронов, находящихся, например, на рг - и рх - АО. [26]
Дополнительный выигрыш энергии достигается в результате обмена электрона между шестью эквивалентными ионами щелочного металла, расположенными рядом с вакансией. Выигрыш энергии при этом составляет / iv, если v - частота перехода электрона от одного иона к другому. К сожалению, эта частота неизвестна. [27]
Вейсс [46] предположил, что реакция обмена электрона между простыми ионами Fe2h и Fe3 ( некатализированный обмен) в некоторой степени катализируется молекулярным кислородом. Однако Зильверман и Додсон [40] установили, что скорость реакции обмена электрона гораздо больше, чем это можно было ожидать при катализе молекулярным кислородом. Это экспериментально было подтверждено Эймером с сотрудниками [47], которые показали, что катализ кислородом в этих реакциях не имеет значения. [28]
Электродный процесс, контролируемый одновременно скоростью обмена электронов и скоростью диффузии. Теорию таких процессов в хроновольтамперомет-рических условиях разработали Мацуда и Аябе. [29]
 |
Активный центр.| Образование тройного продуктивного фермент-субстратного комплекса при окислении этилового. [30] |
Страницы: 1 2 3 4