Обмен - дейтерий
Cтраница 2
На образцах окиси алюминия, дегидратированных при 400 С, обмен дейтерия с водородом пропана идет очень медленно при комнатной температуре ( - 20 С), и даже при температуре реакции 200 С концентрация легкого углеводорода уменьшается меньше чем на 7 % в час. На образцах катализатора, активированных при 475 С обмен при комнатной температуре сопровождается уменьшением количества легкого углеводорода на 6 4 % в час. [17]
Предварительно было установлено отсутствие обмена водорода борогидрида с дейтерием воды и обмен дейтерия воды с атомами водорода из связи N - Н этилендиамина и воды, введенной в раствор с последним. [18]
Механизм Твига предсказывает правильные кинетические порядки для гидрирования этилена и для реакций обмена дейтерия с этиленом. [19]
 |
Устойчивый оптически неактивный карбанион. [20] |
В этом случае имеет значение только обмен водорода на водород, так как обмен дейтерия на водород дает оптически неактивный этилбензол. [21]
Вопросы, связанные с методами подавления спин-спинового взаимодействия, методами с использованием реакции обмена дейтерия и применением вычислительных машин, выходят за рамки данного обсуждения. Все эти методы применяют тогда, когда это требуется для решения конкретной проблемы. [22]
Вопрос взаимодействия органического вещества с тяжелой водой сводится к мгновенному взаимодействию за счет реакции обмена дейтерия и подвижного водорода органического вещества в водной среде. Дальнейший неизбежный процесс битуминизации, признаваемый всеми сторонниками органической теории, сводится к образованию углекислоты и битума. Таким образом, идет процесс сепарации из воды дейтерия и последний вклинивается в скелет органического вещества. [23]
Было установлено, что к числу реакций, катализируемых гид-рогеназой, относятся орто-пара-конверсия водорода, обмен дейтерия с водой, восстановление водородом различных окисляющих веществ, как, например, метиленового голубого и бензил-виологена, а также выделение водорода из восстановленного виологена. По-видимому, так же как и в случае других катализаторов, для этой цели следует предпочесть реакцию орто-пара-конверсии или обмена, поскольку в них не участвуют никакие другие вещества, кроме самого водорода. [24]
Скорость конверсии параводорода в этих опытах также линейно зависит от концентрации амидного иона, а обмен дейтерия с растворителем происходит со скоростью, лишь немного меньшей скорости конверсии параводорода. Хотя энергия активации конверсии непосредственно не измерялась, авторы оценивают ее приблизительно в 10 ккал / моль, считая, что пред-экспоненциальный множитель для нее имеет ту же величину, что и для реакции, катализируемой ионом гидроксила. Эта пониженная величина энергии активации была отнесена за счет того, что амидный ион обладает более сильными основными свойствами, чем ион гидроксила. [25]
Скорость конверюии паранюдорода в этих опытах также линейно зависит от концентрации амидного иона, а обмен дейтерия с растворителем происходит со скоростью, лишь немного меньшей скорости конверсии параводорода. Хотя энергия активации конверсии непосредственно не измерялась, авторы оценивают ее приблизительно в 10 ккал / моль, считая, что пред-экспоненциальный множитель для нее имеет ту же величину, что и для реакции, катализируемой ионом гидроксила. Эта пониженная величина энергии активации была отнесена за счет того, что амидный ион обладает более сильными основными свойствами, чем ион гидроксила. [26]
Сделано предположение, что, чем больше Ка для различных комплексов, тем больше должна быть скорость обмена дейтерия. Это, вероятно, довольно разумно, так как такая зависимость является просто линейным соотношением для свободной энергии, довольно часто обнаруживаемым для реакций переноса протона. [27]
В последующей публикации Дженкинс и Ридил ( 19556) показали, что предложенный выше механизм реакции может объяснить обмен дейтерия с этиленом и ингибирование этиленом дейте-роводородного обмена. [28]
Хотя энергия диссоциации связи водород-углерод в бензоле приблизительно та же, что и в метане [93 ], скорость обмена дейтерия с бензолом на металлических поверхностях гораздо больше, чем в случае метана. [29]
Эти требования, очевидно, выполняются, так как аммины кобальта обладают достаточно сильными кислотными свойствами, чтобы происходил обмен дейтерия из D2O даже в кислом растворе [115], но эти кислотные свойства слишком слабы, чтобы обнаружить их непосредственно в эксперименте ( см. стр. [30]
Страницы: 1 2 3 4