Cтраница 1
Протонный обмен представляет собой реакцию, которую можно упрощенно записать так: А 5 В. Новых соединений может не возникать, но здесь важно, что каждая конкретная молекула существует лишь короткое время. При добавлении воды протон из группы СООН получает возможность перейти в состав молекулы Н2О и поменять химическое окружение. В этом случае протон из окружения А переходит в окружение В и, наоборот, протоны из молекулы Н2О легко начинают переходить в молекулы кислоты. [1]
Протонный обмен кислоты с водой заключается в том, что кислота впособна отщеплять протоны ( т.е. электроположительно заряженные атомы Н) и в том, что вода соединяется с ними, образуя [ НзОГ - ионы. [2]
Почему протонный обмен может приводить к исчезновению тонкой структуры спектра ПМР, обусловленной спин-спиновым взаимодействием. [3]
Скорости протонного обмена в водно-этанольных смесях были определены Луцем, Гиллом и Мейбумом [187] путем наблюдения за уширением линий ЯМР [188] метиленовой группы в спирте и ОН-групп в воде. Первый эффект измеряет суммарную скорость прямого протонного обмена между спиртом и гидроксильными группами воды и между водой и спиртовыми гидроксилами; второе уширение, связанное с поглощением воды, измеряет обмен между молекулами воды и спирта. [4]
Региоселективность протонного обмена частично совпадает с региоселективно-стью нитрования. Нитрование хинолина и изохинолина происходит в результате атаки нитрониевого иона по N-протонированному гетероциклу. [5]
Скорость протонного обмена производных фенола с метанолом ( системы 9 - 11 в табл. 2.5) уменьшается при возрастании протонодонорной способности фенола. Этот ряд молекул представляет интерес для изучения влияния внутримолекулярной водородной связи ( в 2-хлорфеноле и 2 4 6-трихлорфено-ле) на скорость процесса обмена. Результаты работ [14, 38] свидетельствуют в пользу того, что образование внутримолекулярной водородной связи протоном группы АН сопровождается значительным уменьшением скорости протонного обмена. [6]
ИК-спектры поглощения. а-тетраэтилового эфира ОЭДФ. б-в. [7] |
ЯМР ( эффективный протонный обмен), предпринята попытка зафиксировать оксигруппу в тетраэтиловом эфире ОЭДФ. Действительно, в ИК-спектре эфира отмечена интенсивная полоса поглощения в области 3540 см-1 ( рис. 2, а), что указывает на присутствие группы ОН в молекуле исходной ОЭДФ. [8]
Быстрые реакции протонного обмена происходят, по-видимому, в комплексах, образованных водородными связями [ 11, и скорость обмена должна зависеть от прочности этих связей. В соединениях с группировками SH водородные связи слабы. Они слабы, например, в тиофеноле [2, 3] и значительно слабее между тиофенолом и различными акцепторами протонов, чем между фенолом и теми же акцепторами [4, 5], поэтому соединения с меркаптогруппой представляют интерес для исследования водородного обмена. [9]
Увеличение скорости протонного обмена между растворенным веществом и растворителем с повышением основности при низкой концентрации основания ( мета-нольный раствор метилата) прекращается, как только 1 3 - ДНБ полностью превращается в окрашенную форму, не способную к обмену. [10]
Исследуя методом ЯМР протонный обмен, можно получить уникальную информацию о структуре молекул - из каких групп атомов она состоит и как они расположены по отношению друг к другу. [11]
Помимо этого происходит протонный обмен с поверхностными ОН-группами. [12]
Понижение температуры замедляет протонный обмен, что хорошо видно на примере метанола. Согласно правилам первого порядка, спектр ПМР метанола должен представлять собой дублет и квартет. J 5 Гц) не проявляется вследствие быстрого протонного обмена между молекулами спирта. [13]
Аналогичная же реакция протонного обмена происходит и при диссоциации кислот ( см. стр. То, что в водных растворах, по-видимому, вокруг протона группируется не одна, а много молекул Н20 ( см. стр. [14]
Константы диссоциации воды. [15] |