Медленный обмен
Cтраница 2
При медленном обмене можно обнаружить дублет, обусловленный спин-спиновым взаимодействием. [16]
При медленном обмене [ ТА, тв ( VA-VB) - I ] отдельные сигналы только уширяются. Промежуточная скорость обмена [ т, TB ( VA-Vg) 1 ] приводит к слиянию двух линий в одну широкую. В предельном случае быстрого обмена [ ТА, TB ( VA-VB) - I ] ДПНОЧ - ная линия сужается. [17]
 |
Влияние возрастания скорости обмена между двумя частицами А и В. [18] |
В области медленного обмена уширение примерно выражается формулой бмедл ос Лео2 и не зависит от А. В промежуточной области зависимость имеет более сложный характер, однако обычно удается подобрать условия опыта таким образом, чтобы можно было наблюдать быстрый или медленный обмен. [19]
В области медленного обмена все линии уширяются, и это уширение позволяет установить скорость переноса электрона. Этот результат можно использовать в аналитических целях: спектры ЭПР часто бывают очень сложны для анализа. [20]
В случае медленного обмена о числе состояний следует судить с большой осторожностью, поскольку ЯМР дает сведения лишь о минимально возможном числе состояний системы. Можно привести многочисленные соображения, согласно которым дополнительные состояния не будут наблюдаться в спектре. Соответствующие этим состояниям резонансные линии могут быть сильно уширены, могут перекрываться с другими линиями или вообще не поддаются детектированию, поскольку между некоторыми из состояний существует быстрый обмен. [21]
В области медленного обмена используется метод, основанный на переносе поляризации с насыщением. С помощью этого метода часто удается провести более точное и однозначное определение времен корреляции обменных процессов по сравнению с данными, получаемыми из анализа формы линии. Кроме того, метод переноса поляризации с насыщением позволяет получить дополнительную информацию о том, действительно ли две наблюдаемые в спектре резонансные линии соответствуют двум состояниям, между которыми осуществляется обмен. Реализация этого метода достаточно проста. С помощью импульса длительностью т, воздействующего селективно, т.е. на определенной частоте, проводится насыщение линии В и измерение обычного спектра ЯМР. Этот эксперимент является примером использования метода селективного насыщения для подавления пика растворителя. [22]
В случае медленного обмена о числе состояний следует судить с большой осторожностью, поскольку ЯМР дает сведения лишь о минимально возможном числе состояний системы. Можно привести многочисленные соображения, согласно которым дополнительные состояния не будут наблюдаться в спектре. Соответствующие этим состояниям резонансные линии могут быть сильно уширены, могут перекрываться с другими линиями или вообще не поддаются детектированию, поскольку между некоторыми из состояний существует быстрый обмен. [23]
В области медленного обмена используется метод, основанный на переносе поляризации с насыщением. С помощью этого метода часто удается провести более точное и однозначное определение времен корреляции обменных процессов по сравнению с данными, получаемыми из анализа формы линии. Кроме того, метод переноса поляризации с насыщением позволяет получить дополнительную информацию о том, действительно ли две наблюдаемые в спектре резонансные линии соответствуют двум состояниям, между которыми осуществляется обмен. Реализация этого метода достаточно проста. С помощью импульса длительностью т, воздействующего селективно, т.е. на определенной частоте, проводится насыщение линии В и измерение обычного спектра ЯМР. Этот эксперимент является примером использования метода селективного насыщения для подавления пика растворителя. [24]
В случае медленного обмена о числе состояний следует судить с большой осторожностью, поскольку ЯМР дает сведения лишь о минимально возможном числе состояний системы. Можно привести многочисленные соображения, согласно которым дополнительные состояния не будут наблюдаться в спектре. Соответствующие этим состояниям резонансные линии могут быть сильно уширены, могут перекрываться с другими линиями или вообще не поддаются детектированию, поскольку между некоторыми из состояний существует быстрый обмен. [25]
В области медленного обмена используется метод, основанный на переносе поляризации с насыщением. С помощью этого метода часто удается провести более точное и однозначное определение времен корреляции обменных процессов по сравнению с данными, получаемыми из анализа формы линии. Кроме того, метод переноса поляризации с насыщением позволяет получить дополнительную информацию о том, действительно ли две наблюдаемые в спектре резонансные линии соответствуют двум состояниям, между которыми осуществляется обмен. Реализация этого метода достаточно проста. С помощью импульса длительностью т, воздействующего селективно, т.е. на определенной частоте, проводится насыщение линии В и измерение обычного спектра ЯМР. Этот эксперимент является примером использования метода селективного насыщения для подавления пика растворителя. [26]
В случае медленного обмена спектр состоит из двух отдельных сигналов. Возможно определение времени жизни. [27]
В случае медленного обмена T Av0 1 и спектр состоит из двух отдельных пиков. [28]
Когда имеет место медленный обмен между первой сферой и раствором ( IBTB), тв контролирует измеряемую скорость релаксации. [29]
В предельном случае очень медленного обмена энергией между поступательными и внутренними степенями свободы соотношение ( 3 - 60) переходит в соотношение Эйкена. [30]
Страницы: 1 2 3 4