Медленный обмен
Cтраница 3
Внесена температурная поправка на медленный обмен. [31]
Экспериментальному изучению энергии активации медленного обмена часто придают преувеличенное значение. Для нее большей частью, независимо от природы обменивающихся веществ, находят величины порядка 20 - 35 ккал / моль просто потому, что это те пределы, вне которых скорость обмена обычно определяют, как неизмеримо большую или неизмеримо малую. Сопоставление энергий активации обмена продуктивно лишь при изучении однотипных систем или при распространении изучения кинетики за указанные пределы. [32]
Оба предельных случая: быстрого и медленного обмена, можно объяснить без привлечения серьезных расчетов, а чисто из интуитивных соображений путем предельных переходов те - Ч) и соответственно те - со. В первом случае можно наблюдать лишь одну линию, так как ядро участвует в бесконечно быстром обмене между двумя состояниями с различным химическим окружением. Во втором случае можно наблюдать две резонансные линии с химическими сдвигами дл и ( 5в, интенсивности которых прямо пропорциональны относительным заселенностям ( концентрациям) рл и рв, т.е. в данном случае обмен вообще отсутствует. [33]
Оба предельных случая: быстрого и медленного обмена, можно объяснить без привлечения серьезных расчетов, а чисто из интуитивных соображений путем предельных переходов те - Ч) и соответственно те - со. В первом случае можно наблюдать лишь одну линию, так как ядро участвует в бесконечно быстром обмене между двумя состояниями с различным химическим окружением. Во втором случае можно наблюдать две резонансные линии с химическими сдвигами дл и ( 5в, интенсивности которых прямо пропорциональны относительным заселенностям ( концентрациям) рл и рв, т.е. в данном случае обмен вообще отсутствует. [34]
Второе выражение относится к медленному обмену, когда скорости обмена малы по сравнению с временами релаксации. [35]
 |
Расщепление сигналов воды ( /. 2 и диметилсу. чьфокси и ( J, 1 в системе А1С13 вод. димг. [36] |
Разделение сигналов происходит при медленном обмене как связанного и несвязанного растворителя, так и исследуемых ядер. Второе условие чаще выполняется для 7О, чем для Н, и всегда выполняется при исследовании по нелабильным ядрам. [37]
Подобный метод основан на медленном обмене кислородом между газовой и конденсированной фазами. [38]
Однако у мезитилена был обнаружен медленный обмен в метильной группе с тяжелым спиртом в присутствии щелочи, доходящий за 30 ч при 150 С до 15 % от равновесного; идет он, очевидно, по ионизационному механизму путем ионизации группы СН3, катализируясь этокси-ионом, имеющим значительно большее сродство к протону, чем ион гидроксила. [39]
Существуют два предельных случая: быстрый и медленный обмен. В первом случае частота обмена сое гораздо больше, чем расстояние между линиями спектра, на которые оказывает влияние молекулярное движение. [40]
В отсутствие структурированной воды и медленного обмена существование сложной спин-спиновой релаксации становится трудно объяснить. [41]
При рассмотрении ширин линий необходимо различать случаи быстрого и медленного обмена. Эти термины имеют субъективный характер, определяемый соотношением параметров ЭПР со скоростью взаимного превращения форм, дающих ЭПР-спектр. Рассматриваются две характеристики: ширина линий и расстояние между ними. Рассмотрим равновесие А В. [42]
ОН и SH, Однако очевидно, что медленный обмен между двумя изотопными формами воды не может быть так объяснен ( ср. [43]
Практически поведение многих солей в чистых растворителях соответствуют медленному обмену с отдельными группами линий от каждого типа частиц. [44]
Какие факторы определяют способность координационных сфер к быстрому или медленному обмену лигандов. [45]
Страницы: 1 2 3 4