Водородный обмен

Cтраница 2

Однако водородный обмен происходит в гораздо большей степени. [16]

Хотя водородный обмен углеводорода с системой катализатор-вода и каталитический крекинг углеводорода не представляют собой одну и ту же реакцию, однако весьма вероятно, что в обоих процессах тип активации один и тот же. Данные Гринс-фельдера и его сотрудников по вопросу о крекинге чистых углеводородов ясно показывают, что энергия активации каталитического крекинга предельных углеводородов зависит от относительной легкости переноса водорода между углеводородами. Так, углеводороды, содержащие третичный водород, претерпевают крекинг с наибольшей скоростью в соответствии с особенно большой легкостью отрыва Н при образовании активированного комплекса углеводород-катализатор, обусловливающего ход реакции. [17]

Скорость водородного обмена фенил - и 1 1 -ди-фенилферроцена несколько меньше скорости обмена для ферроцена. Электро-нодонорные заместители повышают скорость обмена. [18]

Скорость водородного обмена изменяется в очень широких пределах в зависимости от строения вещества, свойств растворителя, катализатора. Применяя очень сильные катализаторы - основания и кислоты соответственно в протофильных и прото-гешшх растворителях ( например, KNDa в жидком NDs, АШгз в жидком DBr, BFs в жидком DF), удается ускорить реакции примерно до двадцати порядков по сравнению с их скоростью в амфотерных растворителях ( DaO, С2НбОВ) без катализатора. [19]

Изучение водородного обмена между твердыми нерастворимыми или труднорастворимыми органическими соединениями и тяжелой водой обнаружило сложное и до сих пор невыясненное влияние поверхностных факторов. Речь идет об обмене в связях О - Н, N - Ни др., в которых у растворенных соединений обмен идет мгновенно. Целлюлоза и ряд других нерастворимых соединений довольно легко обменивают водород на дейтерий воды в таких связях. В случае обмена с о-толуидином кинетика была изучена [206] и оказалась в согласии с диффузионным механизмом, как наиболее медленной стадией обмена, определяющей его суммарную скорость. Парнес и Т. А. Смолиной [269] было показано отсутствие обмена в связях О - Н дифениламина или фумаровой кислоты даже при очень длительном соприкосновении с тяжелой водой. Обмен, однако, легко шел при гомогенизации смеси путем растворения обоих компонентов в диоксане. В противоположность этому, в стеариновой кислоте уже за 1 / 2 часа при комнатной температуре обмен достигает 0 64 атома водорода. За то же время обмен в миристиновом спирте равен 0 4 атома водорода и не растет даже при увеличении длительности соприкосновения до 196 часов. Все эти данные указывают на большое влияние поверхностных процессов, в том числе, вероятно, смачиваемости, а также строения поверхностного слоя, на скорость междуфазного обмена. [20]

Для водородного обмена в связях С - Н обе схемы ( I) и ( II) ионизационного механизма не равноценны, так как углеводороды легче отдают протон, чем его присоединяют. Они обладают ясно выраженными кислотными свойствами [635], которые мало заметны в присутствии таких слабых оснований, как вода, но легко обнаруживаются в сильно-основных растворителях, например, в жидком аммиаке. Основные свойства, связанные с присоединением протона к углероду, выражены в углеводородах гораздо слабее. [21]

Отсутствие водородного обмена между газообразным дейтерием и продуктами термического разложения перекиси бензоила [ ПО ], о котором было сказано выше, не имеет, по-видимому, отношения к механизму реакции Кольбе. Однако из-за неизвестного соотношения времени, необходимого для обмена и для объединения радикалов, этот вывод нельзя считать достоверным. Необходимо, кроме того, отметить не учтенную авторами исследования [110] особенность радикала CeHs, отличающегося от радикалов типа свободного метила тем, что в нем атом углерода с септетом электронов не несет водорода, который мог бы обмениваться. [22]

Реакции водородного обмена между органическими соединениями могут протекать по гомолитическому или гетеролитическому механизму. В связи с этим и для подбора катализаторов в разных случаях важны, соответственно, электронные или кислотно-основные свойства твердого тела. [23]

Изучение водородного обмена нафталина с жидким бромистым водородом, Отч. [24]

При водородном обмене, как и при других гетеролитиче-ских реакциях в растворе, наблюдается солевой эффект. [25]

При водородном обмене с основанием протонную подвижность действительно обнаруживает водород в молекуле углеводорода, тогда как при кислотном водородном обмене протонную подвижность проявляет не субстрат, являющийся акцептором протона, а кислотный реагент, участвующий в обменной реакции. Термином протонная подвижность при водородном обмене допустимо пользоваться только тогда, когда имеют в виду такие обменные реакции, при которых обнаруживаются кислотные свойства веществ или подразумевают потенциальную возможность их проявления. [26]

Температурная зависимость обмена бутена-1 с дейтерием на Pd / Al2O3 ( анализы при степени превращения 20 %. [27]

Так как водородный обмен незначителен, это определенно указывает на существование процессов межмолекулярного переноса водорода. [28]

Кислотно-основному катализу водородного обмена иногда сопутствует катализ изомеризации углеводорода. На изомеризацию указывает изменение констант и появление новых частот в колебательном спектре вещества. [29]

Свейном схемой водородного обмена между солью амина и спиртом, где тоже предполагается участие молекулы растворителя. [30]

Страницы: 1 2 3 4