Межмолекулярный обмен
Cтраница 1
Межмолекулярный обмен аминными протонами также, очевидно, происходит очень быстро, так как сигнал от протонов метальной группы представляет собой синглет. Межмолекулярный обмен протонами, однако, еще протекает с достаточной скоростью - метальная группа еще представлена в спектре синглетом. При рН0 87 ( рис. 3 - 23 / 3) скорости обмена замедлены. Сигнал от протонов метальной группы представляет собой квартет ( J - 7 4 гц), откуда следует, что частота межмолекулярного обмена аминных протонов значительно меньше 16 переходов в секунду. Величина константы взаимодействия ( / NH) этого триплета характерна для протона, взаимодействующего с азотом. Хотя наблюдаемые при этом пики уширены под действием быстрой релаксации электрического квадруполь-ного момента ядра азота, из спектра видно, что каждый из компонентов триплета - NHU представляет собой квартет, что объясняется взаимодействием с протонами метальной группы. [1]
Амидный межмолекулярный обмен, естественно, обратим. [2]
Межмолекулярный обмен атомов возможен, и он действительно происходит. Поэтому, когда при помощи изотопов изучают механизм реакций и активность функциональных групп, как правило, проводят параллель между легкостью изотопного обмена, активностью и легкостью замещения. [3]
Межмолекулярный обмен третичных атомов водорода был показан [192] путем контактирования смеси изобутана, содержащего дейтерий в третичном положении ( 2-метилпропан - 2 - й), и изобутана, содержащего углерод С13 ( 2-метилпропан - 1 - С13) с серной кислотой. [4]
Поскольку межмолекулярный обмен карбоксилатными группами чрезвычайно сложный и многостадийный, то сравнительная количественная оценка реакционной способности калиевых солей бензолкарбоновых кислот осуществлялась с помощью метода начальных скоростей реакций. Это позволяло вести исследования в области малых степеней превращения исследуемых веществ, где состав продуктов реакции сравнительно прост. [5]
Хотя межмолекулярный обмен энергией может быть сведен к минимуму путем исключения столкновений, это не распространяется на внутримолекулярный обмен энергией в пределах одной молекулы. [6]
Поскольку межмолекулярный обмен карбоксилатными группами чрезвычайно сложный и многостадийный, то сравнительная количественная оценка реакционной способности калиевых солей бензолкарбоновых кислот осуществлялась с помощью метода начальных скоростей реакций. Это позволяло вести исследования в области малых степеней превращения исследуемых веществ, где состав продуктов реакции сравнительно прост. [7]
 |
Спектры ЯМР 2Н системы изопропилбензол ( а и а - В2 - этилбензнг. [8] |
В межмолекулярном обмене участвуют атомы водорода и дейтерия, находящиеся у - углеродного атома. При взаимодействии erop - бутилбензола и ( 1 2 - 2Н5) этилбензола с А1С13 появление дейтерия в р-положении erop - бутилбензола, по-видимому, объясняется частичным образованием карбониевого иона у р-углеродного атома с последующим 1 2-внутрим. Обмен протонов ароматического кольца с атомами дейтерия алкильнои группы практически не происходит. Содержание дейтерия в ароматическом кольце не превышает 0 08 % ( ат. [9]
В этих условиях межмолекулярный обмен гидроксиль-ных протонов происходит со скоростью, достаточной для того, чтобы взаимное магнитное влияние протонов гидроксила и а-протонов было полностью усреднено и оказалось в итоге равным нулю. [10]
Эта ситуация соответствует сильному межмолекулярному обмену в концентрированных растворах монорадикалов ( см. гл. При слабом быстром обмене ( / От2 / ат1 1) в спектре наблюдаются линии СТС, соответствующие отдельным монорадикальным фрагментам ( рис. VIII. Установить, соответствуют ли экспериментальные спектры ЭПР полирадикалов статической или динамической модели, труднее, чем в случае бирадикалов. По-видимому, необходим набор теоретических спектров с широким диапазоном параметров. Синтез и исследование таких полимеров представляют большой интерес, во-первых, для исследования конформаций и динамики макромолекул в жидкости и в твердой фазе ( метод спиновых меток, см. гл. [11]
В этом случае происходит межмолекулярный обмен неспаренного электрона и парамагнитная плотность распределяется по многим молекулам. [12]
ЯМР внутри - и межмолекулярного обмена, сделали неправиль - ные выводы. Так, Форсен и Нильесон [.], ошибочно полагая, что быстрая миграция протона вдоль мостика ВМВС должна приводить к исчезновению спин-спинового взаимодействия между альдегидным и еноль-ным протонами, сделали вывод о существовании ациклическх ос. [13]
Эти опыты показали, что межмолекулярный обмен в некоторой степени ( 3 - 20 %) происходит, но этого не достаточно для объяснения той степени перемешивания метки, которая наблюдалась в оригинальных экспериментах. [14]
 |
Изотопное распределение дейтерия в аклилбензолах, выделенных после реакции ( по данным масс-спектров. катализатор BFS - D2O. [15] |
Страницы: 1 2 3 4