Cтраница 1
Изотопный обмен водорода - удобный метод получения дейтерированных растворителей, т.к. позволяет получать дейтерированные органические растворители в одну стадию и высокой химической чистоты. Недостаток изотопного обмена - неизбежность изотопного разбавления - может быть устранен, если обмен проводится в колонне с противоточным движением обменивающихся веществ. [1]
Изотопный обмен водорода в молекулах гетероароматических соединений, Отч. [2]
Изотопный обмен водорода в молекулах нитроароматических соединений, Отч. [3]
Изотопный обмен водорода, как видно из предыдущего, изучен м освещен в литературе достаточно подробно. Данных по обмену иных элементов гораздо меньше, большинство из них относится к обмену в неорганических соединениях. Обсуждение таких данных выходит за рамки этой книги, и мы ограничиваемся отдельными замечаниями, имеющими интерес для органической химии, а также таблицами сводок литературного материала, отсылая за дальнейшими подробностями и сведениями о предполагаемых механизмах обмена к указанным в таблицах работам. [4]
Изотопный обмен водорода и этилене, бензоле и даже в насыщенных углеводородах с третичным атомом углерода происходит, если донором дейтерия является дейтеросерная кислота. [5]
Изотопный обмен водорода в метильной группе 5-метил - 3-фенил - 1 2 4-оксадиазола происходит быстрее, чем в положении 5 3-фенил - 1 2 4-оксадиазола. [6]
Очень быстрый изотопный обмен водорода в растворе является исключением, находящимся, повидимому, в связи с большой подвижностью протона. Последний легко вступает в разнообразные протолитические реакции, ведущие к обмену. Кроме того, водород склонен к образованию водородных связей, играющих в некоторых случаях роль передатчиков атомов водорода при обмене. Для кислорода и других элементов все эти возможности сильно ограничены. [7]
Относительно изотопного обмена водорода в других полициклических углеводородах с конденсированными кольцами пока известно мало, так как антрацен быстро осмоляется даже при небольшой концентрации амида, а фенантрен плохо растворим в аммиаке. Однако даже судя по качественным опытам водород в нем обменивается быстрее, чем в нафталине. [8]
Если изотопный обмен водорода происходит по возвратному механизму [ когда k / с2, см. главу III, уравнение ( 21) ], то в случае образования аллильного аниона ( в составе ионной пары) протонирование последнего с противоположного конца амбидент ной аллильной системы может происходить быстрее, чем изотопный обмен. [9]
Скорость изотопного обмена водорода может быть использована также для исследования кислотности связей С - Н в тех случаях, когда она лимитируется не термодинамическими, а кинетическими факторами ( ср. [10]
Изучению изотопного обмена водорода в боковой цепи алкилбензолов посвящено множество работ. Эти соединения сравнительно легко обменивают водород в а-положении к фенильной группе, поэтому на их примере удобно отрабатывать методику изучения водородного обмена. [11]
Изучение изотопного обмена водорода в кетонах [116-118] ( в метаноле или водном диоксане) показало, что наибольшая скорость обмена наблюдается у ацетофенона, енолят-ион которого стабилизирован фенильной группой. В метилциклоалкилкетонах обмен в метильной группе происходит в 10 - 20 раз быстрее, чем в циклоалкильных. Очень медленно обменивается циклопропильный водород в метилциклопропилкетоне. В кетонах более активен атом водорода циклопропановых соединений, а в соединениях, содержащих группы CN, CF3 и PhS03 - атомы водорода в соединениях с открытой цепью. Кинетический изотопный эффект в циклопропановых соединениях недостаточно велик, чтобы с уверенностью можно было говорить о переносе протона, как о лимитирующей стадии. [12]
Для изотопного обмена водорода Q0 имеет хотя и заметную, но небольшую величину. [13]
Реакция изотопного обмена водорода очень чувствительна к небольшим количествам примесей, которые обрывают цепи. Линдом [13] было высказано предположение, что некоторые эффекты, вызываемые благородными газами, в частности подавление процесса при увеличении концентрации Не, Ne и Аг [10] ( при малых концентрациях, ускоряющих реакцию), обусловлены наличием в этих благородных газах каких-либо примесей. [14]
Исследование изотопного обмена водорода в хинолине с жидким дейтерированным аммиаком, Отч. [15]