Cтраница 2
Исследование изотопного обмена водорода в N-окиси пиридина, растворенной в жидком аммиаке, Отч. [16]
Скорость изотопного обмена водорода может быть использована также для исследования кислотности связей С - Н в тех случаях, когда она лимитируется не термодинамическими, а кинетическими факторами ( ср. [17]
Изучение изотопного обмена водорода в насыщенных углеводородах разного строения в подобных условиях представляется важной задачей, поскольку относительно их реакционной способности но отношению к нуклеофильным реагентам почти ничего неизвестно. [18]
Изучение изотопного обмена водорода в аммиаке на дейтерий показало, что эта реакция протекает на железном катализаторе, применяемом для синтеза аммиака, даже при обычной температуре. Повидимому, она включает стадии активированной адсорбции молекул дейтерия, их диссоциации, взаимодействия адсорбированных продуктов диссоциации с аммиаком и десорбции образовавшегося продукта замещения. [19]
Исследование изотопного обмена водорода тех веществ, для которых доказано или предполагалось существование таутомерии, внесло много нового прежде всего в понимание механизма таутомерных превращений. [20]
Широко исследован изотопный обмен водорода в фенолах [164]; в протонных кислотах он следует механизму SE с легким обменом орто - и пара-атомов водорода. [21]
Наиболее изучен изотопный обмен водорода в органических фторпроизводных. Это связано с интересными особенностями фторсодержащих заместителей. В тех случаях, когда а-фторзаместитель ускоряет обмен, его ускоряющее действие, как правило, гораздо меньше, чем у хлора или брома. Группа CF3 резко увеличивает способность сс - СН-связи к водородному обмену в мягких условиях. Это часто связывают с отрицательной гиперконъюгацией СГ3 - заместителя с карбанионным центром, однако имеется ряд серьезных возражений против этой гипотезы. Влияние фтора на равновесную кислотность СН-кислот подробно рассматривалось в главе II. В этом разделе будут приведены количественные данные по скоростям изотопного обмена фторсодержащих углеводородов. [22]
Широко исследован изотопный обмен водорода в фенолах [164]; в протонных кислотах он следует механизму SE с легким обменом орто - и пара-атомов водорода. [23]
Изучение кинетики изотопного обмена водорода в ферроцене и его производных позволяет количественно оценить изменение реакционной способности под влиянием заместителей при элек-трофильном замещении, а также провести количественное сравнение с бензолом и соответствующими его производными и другими ароматическими системами. [24]
При изучении изотопного обмена водорода бензальфторида-а - d ( t) ( & D / A: T 2 9) и Э - фторфлуорена-9 - d ( t) ( k0 / kT 1 9) Стрейтви-зер [98] показал, что в системе MeOH / MeONa скорость изотопного обмена 9-фторфлуорена в 8 раз меньше скорости обмена незамещенного флуорена, а скорость обмена бензальфторида в системе LiCHА / СНА в 104 раз больше скорости обмена толуола. [25]
Изучена скорость изотопного обмена водорода в растворах азотнокислого, сернокислого и хлористого аммония. Показано, что этот обмен протекает в воде с измеримой скоростью и значительно замедляется в присутствии свободных кислот. [26]
Применение метода изотопного обмена водорода для приготовления дей-терированных органических соединений, Отч. [27]
Исследование реакции изотопного обмена водорода между ацетофеноном и жидким аммиаком, Отч. [28]
Исследование реакций изотопного обмена водорода в ароматических соединениях, Отч. [29]
Механизм реакций изотопного обмена водорода в С - Н - связях органических соединений нельзя обсуждать вне связи с общим механизмом кислотно-основных процессов, а также с механизмом органических реакций, но, конечно, не следует также сбрасывать со счета специфику, присущую каждому типу реакций. [30]