Cтраница 1
Химический обмен в спектрах ЯМР интерпретируется как передача намагниченности из позиции А с химическим сдвигом v в позицию В с химическим сдвигом VB. Аналогично рассматривается намагниченность и в позиции В, где вводится время жизни TR. Уравнения для ядерной намагниченности с включением обменных членов были впервые получены н проанализированы Гутовским и Холмом и независимо Мак-Коннелом. [1]
Химический обмен ( третья стадия), как правило, протекает очень быстро. Известно лишь несколько случаев, когда скорость процесса определялась этой стадией. [2]
Химический обмен между молекулами СНзОН соответствует среднему времени жизни 0 08 сек. [3]
Химический обмен быстр, и измеряемый процесс контролируется релаксацией по Люв-механизму. [4]
Химический обмен в применении к разделению изотопов многих элементов, включая уран, исследуется уже довольно долго. В то время как этот метод был с успехом применен для разделения легких элементов, эффективность разделения урана оказалась слишком малой для практических целей. [5]
Поскольку химический обмен между газом и твердой фазой осуществляется через образование промежуточных адсорбированных частиц ( молекул, атомов, радикалов), должны существовать процессы, обеспечивающие переход этих частиц из адсорбированного состояния в твердый продукт реакции и наоборот. Точно так же существование обмена химическими компонентами между двумя твердыми фазами через границу раздела подразумевает протекание каких-то процессов на поверхности раздела. [6]
Если химический обмен достаточно быстрый, так что он уже заметно влияет на форму линий, то 2М - спектры в соответствии с (9.3.12) уширяются за счет обмена, коллапсируют, а затем, по мере увеличения скорости обмена, усредненные благодаря обмену сигналы сужаются. На рис. 9.8.1 показано такое изменение экспериментальных спектров. Форма линий в двумерном спектре меняется так же, как и в одномерном спектре. [7]
Скорость химического обмена увеличивается с повышением температуры. Поэтому спин-спиновое взаимодействие иногда можно наблюдать при уменьшении температуры образца и, обратно, при повышении температуры образца можно наблюдать спин-спиновое подавление. [8]
Методы химического обмена пригодны для использования в лабораторных масштабах, но даже при очень скромном оборудовании можно получить значительно большие количества обогащенных материалов, чем при применении термической диффузии. Однако аппаратура ( включая установку для конечной конверсии) пригодна лишь для одного химического процесса обмена, и для разработки новой установки необходимо знание химизма процессов. [9]
Результат химического обмена, возможно, легче представить. [10]
Скорость химического обмена увеличивается с ростом температуры. В связи с этим в некоторых случаях при повышении температуры происходит исчезновение спин-спинового взаимодействия, а при понижении температуры - его появление. Это означает, что при - 40 С скорость химического обмена очень мала. Размывание мультиплетных пиков наблюдается уже при - 4 С. При этой температуре среднее время удержания протонов составляет j / 2 / 5 2 я 0 086 сек. Другими словами, при - 4 С данный гидроксильный протон переходит от одной молекулы исследуемого образца метанола к другой в среднем 12 раз в секунду. [11]
Скорость химического обмена увеличивается с ростом температуры. В связи с этим в некоторых случаях при повышении температуры происходит исчезновение спин-спинового взаимодействия, а при понижении температуры - его появление. Это означает, что при - 40 С скорость химического обмена очень мала. Размывание мультиплетных пиков наблюдается уже при - 4 С. При этой температуре среднее время удержания протонов составляет ] / 2 / 5 2 я 0 086 сек. Другими словами, при - 4 С данный гидроксильный протон переходит от одной молекулы исследуемого образца метанола к другой в среднем 12 раз в секунду. [12]
Проявления химического обмена в спиновых системах без спин-спинового взаимодействия могут быть описаны модифицированными уравнениями Блоха. Эти уравнения часто называются уравнениями Мак-Коннелла. Они были получены в работах [2.35, 2.63 - 2.65] для обменных реакций первого порядка. [13]
Конечно, химический обмен может происходить фактически с любыми скоростями. Очевидно, что с помощью МОЕЗУ можно изучать область медленного обмена. [14]
Следовательно, химический обмен является частично обратимым процессом. [15]