Cтраница 3
Одним из простейших примеров химического обмена является случай, когда ядерный спин случайным образом перескакивает из одного положения равновесия А в другое В, которому отвечает также другая резонансная частота спина. А и В могут быть либо различными молекулами ( как, например, при реакции протонного обмена), либо двумя различными состояниями одной и той же молекулы, имеющей различные конформации, либо цис - и трансизомерами. [31]
Наиболее успешно разделение изотопов методами химического обмена осуществляется в тех случаях, когда происходит взаимный обмен между газовой и жидкой фазами. [32]
Далее нам следует рассмотреть влияние химического обмена на спин-спиновое расщепление. Обмен гидроксильных протонов может приводить к изменению состояния ядерного спина протона, связанного с кислородом. [33]
Оператор плотности в системах с химическим обменом рассматривается в разд. [34]
В физико-химических методах ( ректификация, изотопный химический обмен в системах газ-газ, газ-жидкость, газ-твердое тело, жидкость-жидкость, жидкость-твердое тело) используются различия изотопного состава в двух различных равновесных физических или химических фазах. Для тяжелых элементов, в том числе для урана, эти различия невелики, но они значительно возрастают для легких элементов. [35]
Как указывалось выше, некоторые процессы химического обмена оказывают очень сильное влияние на вид спектров ЯМР. И число пиков, и тонкая структура для данного соединения зависят от названных эффектов, которые, следовательно, необходимо понимать и учитывать при интерпретации спектров, получающихся для многих систем. Далее мы увидим, что уширение линий, обусловленное быстрым химическим обменом, позволяет получить кинетические данные об очень быстрых реакциях, а также другие сведения, представляющие интерес для химиков-неоргаников. [36]
Изучение динамических процессов, таких, как химический обмен, кросс-релаксация, ядерный эффект Оверхаузера, спиновая диффузия и кросс-поляризация с помощью 2М - спектроскопии имеет ряд преимуществ по сравнению с 1М - методами, рассмотренными в разд. Двумерные методы наиболее полезны для изучения медленных динамических процессов, скорость которых мала и практически не влияет на форму линии. Поэтому обменная 2М - спектроскопия пригодна для исследования кросс-релаксации ( нестационарный эффект Оверхаузера) и спиновой диффузии в твердых телах. Применительно к химическому обмену обменные 2М - спектры дают наибольшую информацию при температурах, при которых скорость обмена велика по сравнению с продольной релаксацией и мала по сравнению со спектральными параметрами, которые изменяются при обмене. [37]
Итак, эксперимент МОЕ8У позволяет определять пути химического обмена и устанавливать пространственную структуру быстро и с хорошим разрешением, что характерно для двумерного метода. Таким, образом, он кажется весьма привлекательным. Я не хотел бы показаться слишком пессимистичным, но все же должен указать вам на ряд основных трудностей, связанных с его применением. [38]
Второй из них получают с помощью реакции химического обмена. Он имеет для нас наибольшее значение, тем более, что период полураспада наиболее долгоживущего радиоактивного изотопа азота N составляет всего 10 мин. [39]
Характер его спектра ЯМР зависит от скорости химического обмена и степени участия Н - атомов в образовании водородной связи. Поэтому температура, концентрация и природа растворителя существенно влияют на форму и положение сигнала этого протона. [40]
Методы разделения изотопов, основанные на использовании химического обмена, с практической точки зрения весьма перспективны. [41]
Для самых тяжелых элементов разделение дистилляцией и химическим обменом невозможно, В этом случае применяются диффузионные процессы и газовые центрифуги. [42]
Двойной электрон-электронный резонанс. [43] |
При высоких концентрациях или высоких температурах спиновый или химический обмен ( разд. [44]
Из процессов, разработанных для разделения изотопов, химический обмен больше других похож на перегонку и абсорбцию. [45]