Cтраница 3
При нагревании с концентрированной серной кислотой и фенолом алифатических нитрозо - и изонитрозосоединений или ароматических нитрозосоединений появляется красное окрашивание, которое в присутствии щелочей переходит в синее. Серная кислота, по-видимому, омыляет нитрозссоединение с образованием азотистой кислоты, которая нитрозирует фенол в незамещенном пара-положении. Образующийся нитрозофенол конденсируется в изомерной - NOH ( оксимной) форме с избытком фенола с образованием окрашенного индофенола [ см. обнаружение фенола по реакциям ( 1) и ( 2) стр. [31]
Чаще при малых количествах фенола, когда нет указанных выше признаков ( самое большее запах), нейтрализовав летучие кислоты бикарбонатом натрия ( фенолы не реагируют с карбонатами щелочей), производят повторное извлечение малыми порциями эфира. Извлечение имеет целью не только повышение концентрации фенола в растворе, но и освобождение дистиллята от кислот, особенно от молочной кислоты и винного спирта, мешающих реакции обнаружения фенолов с хлоридом окисного железа. Эфирную вытяжку для осушки фильтруют через маленький фильтр и эфир испаряют при комнатной температуре. Остаток в виде маслянистых капель с резким запахом фенола растворяют в возможно малом количестве воды ( 2 - 3 капли); при большем количестве остатка берется большее количество воды. [32]
При нагревании сухих производных фенолов, в том числе их сложных и простых эфиров, происходит выделение фенола. Склонность к выделению фенола, по-видимому, так сильно выражена, что и нефенольные ароматические соединения с атомом кислорода в открытой или замкнутой боковой цепи тоже выделяют фенол в таких условиях. Вероятно, образование фенолов является лишь одной из реакций, протекающих во время пиролиза, и потери фенола при таком нагревании неизбежны. Тем не менее обнаружение фенола, образовавшегося при пиролитическом разложении проб весом около 200 мг, можно использовать в качестве предварительной пробы на кислородсодержащие ароматические соединения. [33]
Такой аналитический прием делает возможным количественное определение фенола и его метилпроизводных в атмосферном воздухе в присутствии многочисленных примесей. Не мешает определению наличие в воздухе окислов азота и серы, сероводорода, оксидантов, альдегидов, кетонов, спиртов и других загрязнителей, не поглощающих с достаточной интенсивностью УФ-излучение. Не мешает также и присутствие в воздухе неионоген-ных органических загрязнителей нефенольного происхождения, таких, как бензол и его гомологи, стирол, дивинил и другие, поглощающих УФ-излучение в этом участке спектра, но не обладающих эффектом батохромного смещения спектральных полос. Определению мешает присутствие ароматических аминов ( например, анилина), обладающих аналогичным батохромным эффектом. Как показано на рис. 2, водно-щелочные растворы ( рН - 13) фенолов и его гомологов в области концентраций до 10 мкг / мл подчиняются закону Бугера-Ламберта - Бера, при этом интенсивность поглощения фенола при Х235 нм несколько выше интенсивности поглощения его гомологов. Так, если принять интенсивность поглощения фенола по оптической плотности за единицу, то для о-крезола она составляет 0 98, для м - 0 75, а для тг - 0 7; отсюда достоверность суммарного определения фенола и его гомологов в пересчете на фенол варьирует от 70 до 100 % соответственно в зависимости от соотношения фенола и крезолов. Фенол и его метшшроизводные в атмосферном воздухе определяют пропусканием анализируемой пробы через поглотительный щелочной раствор едкого натра и измерением оптической плотности в кювете ( Zl см) при Х235 нм щелочного раствора ( А 35) и нейтрального раствора ( Л 35) относительно растворов сравнения: в первом случае относительно раствора едкого натра, во втором случае - нейтрализованного раствора щелочи. Предел обнаружения фенола составляет 0 5 мкг / мл ( Л2350 05; / 1 см) или 0 007 мг / м3 фенола при условии объема пробы воздуха 400 л и 6 мл поглотительного раствора. [34]
Метод ВЭЖХ благодаря своей высокой разрешающей способности и скорости сейчас применяется для выделения и анализа белков. Этим методом также успешно выполняется анализ аминокислот при определении аминокислотных последовательностей в белках и пептидах. ВЭЖХ используется в клинических анализах для мониторинга лекарственных средств в организме больного. Анализ на кате-холамины, которые выполняют в организме роль нейромедиаторов, обычно проводят методом обращеннофазовой ВЭЖХ с применением электрохимического детектора. С помощью ВЭЖХ можно быстро осуществить анализ на изофер-менты. Этот анализ, например, очень важен для оценки повреждений сердечной мышцы после инфаркта. Жидкостную хроматографию применяют для выявления полярных и высокомолекулярных соединений в сточных водах и отходах производства, а обращеннофазовую ВЭЖХ рекомендуют для разделения и обнаружения фенолов в водопроводной воде. [35]
Описан также метод бумажной хроматографии5, позволяющий определять примеси в количестве менее 0 03 % без предварительного их концентрирования. Концентрацию каждой примеси рассчитывали, определяя ее оптическую плотность. На хромато-грамме было обнаружено девять компонентов, из которых были идентифицированы ранее известные фенол, дифенилолпропан и его орто-пара-изомер, соединение Дианина и трис-фенол I. Сделано предположение о присутствии трис-фенола II и орто-орто-изомера дифенилолпропана. Однако эти компоненты выделены не были и поэтому данные об их характеристике отсутствуют. Этот метод не дает возможности определять фенол и поэтому для обнаружения фенола авторы применяли метод Коппешаара ( стр. [36]