Обострение - граница
Cтраница 2
С другой стороны, если вместо условий обострения границ зон ионов выполняются равновесные условия их размывания ( например, вогнутая изотерма сорбции), происходит совместное размывающее действие равновесных и прочих факторов. Действие первых преобладает, вследствие чего по достижении квазиравновесного режима положение и форма размывающихся сорбционных границ практически полностью определяются равновесными закономерностями. Естественно, что в этом случае любой режим сорбции не является благоприятным для практики. [16]
При вытеснении ионов низшей валентности ионами высшей валентности обострение границы зон ионов и, следовательно, образование резкой границы зон ионов происходит при концентрации ионов-вытеснителей, превышающей критическую, а размывание границы - при концентрации ионов-вытеснителей меньшей, чем критическая. [17]
При больших скоростях вращения необходима поправка на эффект обострения границы. [18]
Большой интерес представляет рассмотрение вопроса о зависимости условий обострения границы зон от концентрации иона-вытеснителя. В соответствии с изложенными выше соображениями для этого необходимо определить некоторую критическую концентрацию СКР, при которой ( при заданных К, т, z и 22) происходит переход от выпуклых изотерм к вогнутым. [19]
Если изотерма выпуклая от оси концентраций, то наблюдается обострение границ полос, если же изотерма вогнутая к оси концентраций, то граница смежных полос размывается и зоны перемешиваются. [20]
Согласно теории динамики ионообменной сорбции [13, 14], поиски условий обострения границ зон ионов при обмене ионов равной валентности могут быть основаны не только на изменении константы ионного обмена, но и на изменении степени диссоциации веществ, образующих в растворе обменивающиеся ионы. Вероятность образования резкой границы между зонами ионов повышается при уменьшении степени диссоциации веществ, образующих вытесняемые ионы, или при увеличешги степени диссоциации веществ, образующих ионы-вытеснители. В случае обмена ионов антибиотиков группы тетрациклина не представляет труда выбрать условия, когда степень диссоциации антибиотиков с образованием катионов была бы достаточно мала, а степень диссоциации веществ, образующих катионы-вытеснители, была бы большой. Для этого необходимо проводить десорбцию антибиотиков с сульфосмол растворами щелочей. Однако малая стабильность антибиотиков в щелочных растворах делает целесообразным применение растворов со значением рН, не превосходящим 10 - И. [21]
Зависимость s от концентрации приводит к противоположному эффекту - обострению границы. [22]
 |
Электрофоретическая кювета Бреслера и Финогенова. [23] |
По аналогии с диффузионными устройствами граница здесь тоже создается подслаиванием с последующим обострением границы. Кювета представляет собой U-образную рамку с плоскопараллельными торцевыми пластинками 7, через которые проходит световой пучок. Выводные трубки 6 посредством резиновых соединений соединяют кювету с электродными сосудами. Вначале кювета заполняется буферным раствором, а затем через вводный капилляр 1 подается раствор белка. [24]
С целью получения более четкого разделения компонентов в хроматографическом элютивном процессе применяются методы принудительного обострения границ хроматографических зон с помощью градиентной элюции. [25]
Таким образом, использование в динамике трехфазного ионного обмена двухфазного десорбирующего раствора позволит реализовать критерии обострения границ зон ионов дополнительно к двухфазным системам за счет коэффициентов распределения Kf ( или K f) и соотношения объема жидких фаз. [26]
Основным недостатком элютивного хроматографического процесса является размывание зон веществ в связи с отсутствием в этом процессе механизма обострения границ хроматографических зон. Удачная идея создания условий обострения границ зон веществ при элютивной хроматографии, предложенная Хартеком [22] и далее успешно примененная Альмом, Вильямсом и Тизелиусом [23, 24], состоит во введении в колонку раствора, состав которого постепенно меняется. Один из вариантов подобного процесса состоит в применении термического вытеснения сорбированных компонентов путем перемещения вдоль колонки печи, нижний конец которой нагревается слабее, чем верхний. Существуют также и другие методы снижения емкости сорбции. [27]
Равновесная теория может описывать движение границы хроматографической зоны только лишь при условии, когда имеется механизм, приводящий к обострению границы хроматографической зоны. Даже в этом случае стационарно перемещающаяся граница хроматографической зоны окажется более или менее размытой. Если же равновесная теория предусматривает движение зоны без деформирования, то реально наблюдающееся размывание границы полностью описывается законами кинетики, скоростью установления сорбционного равновесия, продольной диффузии вещества вдоль колонки и гидродинамическими характеристиками течения раствора в колонке. Первая из этих причин играет обычно доминирующую роль в хромато-графическом процессе, протекающем с участием жидких растворов. [28]
 |
Зависимости дисперсии диффузионной границы от времени для систем. [29] |
Здесь х-ордината рассматриваемой точки; D - коэффициент диффузии; t - время, отсчитываемое от момента окончания под-слаивания и обострения границы. [30]
Страницы: 1 2 3 4