Обострение - граница
Cтраница 3
Во всех этих работах отсутствовало четкое понимание механизма процессов, протекающих в адсорбционном слое, которые приводят к разделению хроматографических полос и обострению границ между ними. [31]
Но всех этих работах отсутствовало четкое понимание механизма процессов, протекающих в адсорбционном слое, которые приводят к разделению хроматографических полос и обострению границ между ними. [32]
Для того чтобы равновесные законы хроматографии могли быть использованы для оценки условий движения зон веществ в колонке, необходимо ограничиться рассмотрением лишь тех процессов, при которых происходит обострение границ хроматографических зон веществ. В этих условиях равновесное обострение границ противостоит кинетическому размыванию, которое в ряде случаев может быть сведено к минимуму. [33]
При равновесном размывании границ зон ионов происходит сначала выравнивание концентраций вдоль колонки, а затем ( в том случае, если это возможно) происходит перемена мест зон ионов с последующим обострением границ. [34]
Это линейное приближение, позволяющее производить прямой пересчет с qw ( s) на q ( M) при конечных концентрациях, также ограничивается некоторой ( зависящей от М1С) предельной концентрацией, выше которой обострение границы становится существенным. [35]
Это линейное приближение, позволяющее производить прямой пересчет с gv ( s) на q c ( M) при конечных концентрациях, также ограничивается некоторой ( зависящей от Ми -) предельной концентрацией, выше которой обострение границы становится существенным. [36]
Следовательно, образование границы возможно лишь в передней части смешанной зоны. Данный процесс обострения границы сводится к вытеснению одного из компонентов в переднюю часть смешанной зоны. На пыходной кривой эта зона должна характеризоваться максимумом для вытесняемого компонента. Далее концентрация вытесняемого компонента должна постепенно приближаться к концентрации этого компонента п исходном растворе. [38]
 |
Графическое изображение равновесия между одноименно заряженными, но различными по величине заряда ионами. обмен Na ( в смоле на Си2 ( в растворе. [39] |
Изложенные соображения позволяют предсказывать условия наилучшей сорбции ионов из растворов, с образованием резкой границы зон ионов, когда размывание переднего фронта сорбируемого вещества минимально. Задача нахождения условий обострения границ зон ионов была решена Г. В. Самсоновым [10] для большого количества практически важных случаев хроматографического разделения ионов вытеснительным методом. [40]
Основным недостатком элютивного хроматографического процесса является размывание зон веществ в связи с отсутствием в этом процессе механизма обострения границ хроматографических зон. Удачная идея создания условий обострения границ зон веществ при элютивной хроматографии, предложенная Хартеком [22] и далее успешно примененная Альмом, Вильямсом и Тизелиусом [23, 24], состоит во введении в колонку раствора, состав которого постепенно меняется. Один из вариантов подобного процесса состоит в применении термического вытеснения сорбированных компонентов путем перемещения вдоль колонки печи, нижний конец которой нагревается слабее, чем верхний. Существуют также и другие методы снижения емкости сорбции. [41]
Эти результаты позволяют при помощи расчета по уравнению ( 39) определять, будет ли граница двух зон ионов размываться или обостряться. Повышение концентрации вводимого иона-вытеснителя ( с0) способствует обострению границы зон при условии, что ионы с меньшим числом зарядов вытесняют ионы с большим числом зарядов и, наоборот, способствует размыванию фронта, когда вытесняются ионы с меньшим числом зарядов. [42]
Теория равновесной динамики сорбции описывает лишь приблизительно условия образования резких сорбционных границ в колонке, так как каждый реальный процесс характеризуется размыванием сорбционных границ, в том числе границ зон ионов, что связано с конечной величиной скорости массообмена, с продольной диффузией вещества вдоль колонки и с наличием других размывающих факторов. Если указанная теория позволяет рассмотреть факторы, влияющие на обострение границ зон веществ в колонке, и предсказать условия, благоприятные для полного насыщения колонки и полного вытеснения при малой скорости протекания раствора через колонку и достаточно высокой скорости массообмена, то при решении проблем создания высокоэффективной препаративной жидкостной хроматографии использование методов этой теории является недостаточным. [43]
Основным недостатком этих методов является значительное размывание зон медленно движущихся компонентов. Теория хроматографии показывает, что при линейной изотерме сорбции способ обострения границ зон ионов отсутствует. [44]
Еще больший эффект можно получить в гетерогенной смеси синтетических полимеров или в других смесях, содержащих молекулы с коэффициентами седиментации, сильно зависящими от концентрации. Здесь влияние концентрации на коэффициент седиментации может быть так велико, что обострение границы седиментации, описанное ранее, может перекрыть все другие факторы. В связи с этим может быть получен один сверхрезкий пик вместо широкого пика, который предсказывает идеальная теория. [45]
Страницы: 1 2 3 4