Cтраница 2
Трийодметан, йодоформ, CHJ3 получается аналогично хлороформу при обработке спирта или ацетона раствором йода и едкого натра. Реакция представляет интерес в качестве аналитического метода для открытия присутствия групп СН3СО или СН3СНОН в молекуле. [16]
Механизм окисления по Пфитцнеру - Моффэтту [71], которое включает обработку спирта в ДМСО дициклогексилкарбодиими-дом и каким-либо источником протонов, например полифосфорной кислотой или трифторацетатом ппридиния, выяснен в ряде исследований, особенно с использованием изотопной метки. [17]
Гипоиодиты ( 73, X I) обычно получают при обработке спирта тетраацетатом свинца и иодом; иодамидом или ацилгипоиоди-том, или, что более удобно, путем облучения раствора спирта в присутствии иода и оксида ртути. [18]
Чрезвычайно успешный метод, разработанный Сондерсом и Стэйси24, состоит в обработке спирта треххлористым фосфором, а затем - хлором, что приводит к высокому выходу диалкил-хлорфосфата; при последующем нагревании с фтористым натрием сразу образуется диалкилфторфосфат. [19]
Чрезвычайно успешный метод, разработанный Сондерсом и Стэйси2 1, состоит в обработке спирта треххлористым фосфором, а затем - хлором, что приводит к высокому выходу диалкил-хлорфосфата; при последующем нагревании с фтористым натрием сразу образуется диалкилфторфосфат. [20]
![]() |
Некоторые аминокислоты и их производные. [21] |
Спирты чаще расщепляют, предварительно переведя их в кислые фталаты или сукцинаты, которые образуются при обработке спирта фталевым или янтарным ангидридами в присутствии пиридина. [22]
То же вещество и с тем же выходом около 30 % теоретического было получено и в условиях Галлера при обработке спирта хлористым тионилом в присутствии пиридина на холоду. [23]
Если группа R освобождает электрон с такой же или с еще большей легкостью, чем третичный бутил, алкилперекиси удобнее всего приготовлять посредством обработки спиртов ( Х ОН) концентрированной перекисью водорода ( R Н) в кислой среде. Реакции заканчиваются в течение нескольких часов при комнатной температуре, и получается очень высокий выход. [24]
Из других методов, предложенных для улучшения эпю-рации, следует отметить термическую обработку спирта, практикуемую на некоторых заводах Франции, а также обработку спирта путем гидрирования водородом. Этот последний метод с успехом применяется при очистке синтетического спирта. [25]
При определении примеси фосфора в этиловом спирте был использован реагент Салимана / 1 / для разложения органических соединений фосфора, находящихся в спирте. После обработки спирта реагентом при нагревании в колбе с обратным холодильником содержимое колбы переливают в платиновую чашку и выпаривают растворитель И избыток реагента на водяной бане. [26]
Хотя система лабильна, перегруппировку можно в значительной степени замедлить, сделав условия более мягкими. Так, при обработке спирта концентрированной соляной кислотой при 0 в течение 1 мин. При гидролизе хлорида в нейтральных условиях в воде, когда все стадии, вероятно, необратимы, перегруппировки не происходит. [27]
![]() |
Некоторые методы синтеза алкилгалогенидов из спиртов. 9 - 266. [28] |
Важным методом превращения спиртов в алкилгалогениды является катализируемое кислотами нуклеофильное замещение гадрокеила на галоген. Обычно реакцию проводят обработкой спирта сухим галогеноводородом. [29]
Большинство препаратов, принадлежащих к этой группе, являются солями сульфированных спиртов. Данные соединения получают обработкой спиртов серной или хлорсульфоновой кислотами или серным ангидридом при тщательно соблюдаемых условиях реакции. Эти соединения не следует смешивать с сульфированными спиртами, содержащими группу 80зН, которые могут быть получены, если температура сульфирования более высокая. [30]