Обработка - спирт
Cтраница 3
Долговечность мембран может снижаться не только вследствие химического воздействия, но также в результате сольватации поверхностного слоя мембраны. Например, если рассматривается обработка спиртов, органических кислот, кетонов, альдегидов или амидов, следует помнить, что многие из низших гомологов этих полярных вешеств растворяют или пластифицируют ацетат целлюлозы. Концентрированные растворы некоторых электролитов, таких, как хлорид цинка и ряд перхлоратов, также сольватируют ацетат целлюлозы. [31]
Дегидратация спиртов с образованием простых эфиров [500] аналогична реакциям 10 - 14 и 10 - 16, но при этом уходящая группа отщепляется от ROH2 или ROSC OH. Первая получается непосредственно при обработке спиртов серной кислотой и затем при атаке другой молекулой спирта по механизму SN. Альтернативно по механизму SN. Побочно всегда происходит элиминирование, а для третичных ал-кильных субстратов оно доминирует. [32]
Другие методы очистки высших спиртов не являются столь универсальными. Так, например, при обработке спирта водным раствором едкого натрия с барботажем воздуха, как и следовало ожидать, совершенно не затрагиваются непредельные соединения. [33]
Другие методы очистки высших спиртов не являются столь универсальными. Так, например, при обработке спирта водным раствором едкого натрия с барботажем воздуха, как и следовало ожидать, совершенно не затрагиваются непредельные соединения. [34]
Тиолы можно получить и из спиртов. Один из методов состоит в обработке спирта сероводородом в присутствии такого катализатора, как оксид алюминия [614], но этот метод ограничен первичными спиртами. [35]
Для окисления производных углеводов с различным успехом применяется ряд методов, сходных с описанным выше. Первый метод [2] заключается в обработке спирта ДМСО и - 20 мол. Этот метод дает хорошие результаты при окислении пространственно затрудненных вторичных спиртов, в то время как пространственно менее затрудненные соединения часто образуют в качестве побочных продуктов значительное количество ацетата исходного спирта и его тиометоксиметилового эфира. [36]
Диэтилазодикарбоксилат ( ДАД) и третичные фосфины образуют комплексы, способные активировать гидроксильные группы. Предложен простой метод получения простых алкилариловых эфиров [104] путем обработки спирта фенолом ( или енолом) в присутствии третичного, фосфина и ДАД. Эта реакция протекает с обращением конфигурации у спиртового атома углерода. Комплексы третичный фос-фин - ДАД могут использоваться также для активации карбонильной группы; примером может служить катализ реакции пе-реэтерификации, протекающей в мягких нейтральных условиях. В этом случае фосфиновый комплекс действует, по-видимому, как. [37]
Эфиры сульфоновых кислот являются эффективными реагентами в реакциях нуклеофильного замещения у алифатического атома углерода. Тозилаты, в свою очередь, легко образуются при обработке спиртов тозилхлоридом в присутствии пиридина. [38]
Четыре изомерных амиловых спирта, полученных из изопентана, могут быть превращены в изопрен замещением гидроксила спирта на хлор или бром с последующим отщепленном галоидоводорода. Замена гидроксила на галоид может быть осуществлена обработкой соляной или бромистоводор одной кислотой, а также обработкой спиртов галогенидами или оксигалоге-п идами фосфора. В одном из процессов [12, 13] изоамиловый спирт нагревают с сухим хлористым водородом. [39]
При исследовании возможности синтеза 2-нитробутадиена - 1 3 хлорированием нитродиола и его дегидрохлорированием авторами было установлено, что дегидрохлорирование спиртовой щелочью одновременно сопровождается полимеризацией образующегося нитродиена. В процессе хлорирования образуется смесь моно - и дихлорзамещенных нитродиола с общим выходом 70 - 80 % при обработке спирта хлористым тионилом и около 60 % при хлорировании пятихлористым фосфором. Относительное содержание каждого из компонентов составляет примерно 20 и 60 % соответст. Как оказалось, моно - и дихлорзамещенные продукты разделяются достаточно полно вакуумной перегонкой в токе азота. Литературные данные о моно - и дихлорзамещенных 2-нитробутандио-ла - 1 3 отсутствуют, хотя, как указывают болгарские исследователи [3], ими были получены эти соединения. [40]
Окислительное расщепление третичных спиртов приводит к продуктам окисления, имеющим меньше углеродных атомов, чем исходный спирт. Обработка спиртов хромовым ангидридом при 30 гладко превращает их в соответствующие кетонокислоты. [41]
Именно таким путем раньше получали в промышленности диэтиловый эфир. При обработке спирта концентрированной серной кислотой и последующем нагревании выделяется вода и образуется алкилсерная кислота. Осторожная отгонка воды при 130 С сдвигает равновесие в сторону образования алкилсерной кислоты. [42]
 |
Значения рК спиртов и минеральных кислот. [43] |
Кислотные свойства спиртов позволяют сравнительно легко получать алкоголяты, способные выступать в качестве сильных оснований и хороших нуклеофилов. Чаще всего спирты переводят в алкоголяты действием натрия или гидрида натрия NaH. Алкоксид-ион можно получить и при обработке спирта реактивом Гриньяра. [44]
Спирты аллильного типа легко образуют простые эфиры, особенно с триарилкарбинолами, которые подвергаются этой реакции чрезвычайно легко. Ди ( трифенилметиловый) эфир может быть получен путем кристаллизации карбинола из спирта, содержащего следы кислоты. Обычным методом синтеза простых трифенилметиловых эфиров является обработка спирта трифенилхлорметаном в присутствии пиридина. По-видимому, из-за пространственных факторов первичные спиртовые группы реагируют прэд-почтительнез. [45]
Страницы: 1 2 3 4