Cтраница 3
В литературе имеются весьма противоречивые данные о влиянии условий термообработки алюмоплатиновых катализаторов на их активность в реакции изомеризации, что связано с различными способами их приготовления и испытания; в связи с этим этот вопрос был специально изучен. Гидроксид алюминия ( бемит), получаемый синтетически, содержит до 80 % воды. Для получения каталитически активнего у-оксида алюминия он должен быть подвергнут прокаливанию при определенной температуре. По технологии приготовления катализатора оксид алюминия после прокаливания подвергается гидратации при погружении в водный раствор H2PtCl6; отсюда вытекает необходимость вторичной термической обработки катализатора для удаления из него воды. [31]
Поскольку z для гетерогенных каталитических реакций имеет смысл величины, пропорциональной или величине активной поверхности, или числу активных центров катализатора, а Е - энергия активации каталитического процесса, увеличение числа активных центров сопровождается понижением их средней эффективности. Таким образом, линейная зависимость между g z и Е становится, казалось бы, качественно понятной. Более того, по Швабу и Кремер [2], постоянная h равна RQ, где 6 имеет смысл температуры приготовления или термической обработки катализатора, выраженной по шкале Кельвина. Попытка экспериментального обоснования этого соотношения ( так называемого 8-правила Шваба) была предпринята Кремер [7] на примере каталитического распада спирта на окислах III группы. [32]
В этом ряду роста константы скорости наблюдается снижение значения энергии активации. Прежде всего величины начальной активности образцов с содержанием лантана от 27 до 69 % очень близки между собой и характеризуются маленькими значениями наблюдаемых энергий активации. Регенерация катализаторов, как видно из рис. 17, приводит к разным уровням их стабильной активности. Эти результаты, по-видимому, указывают на важную роль катионов в активности и стабильности це-олитных катализаторов. Можно предположить, что высокая первоначальная активность указанных цеолитов обусловлена кислотными центрами, усиленными присутствием трехвалентных катионов лантана в больших полостях. При термической обработке катализаторов, как известно [20], катионы лантана перемещаются в недоступные места в малые полости S i или в гексагональные призмы Si, а вместо них в большие полости выходят катионы натрия, что приводит к изменению каталитических свойств цеолитов. Влияние такого процесса миграции катионов тем больше, чем меньше степень обмена, поскольку при снижении степени обмена усиливается отравляющее действие, вызванное выходом катионов натрия в большие полости. [33]