Образец - пористое стекло
Cтраница 2
График зависимости fm / m r / / m 298 от обратной температуры для 100 % - ной влажности и двухслойного покрытия на образцах пористых стекол 2 и 5 показан на рис. 19.3 и 19.4. Для образца 2 ( средний диаметр пор 29 А) при 100 % - ной относительной влажности величина fm остается постоянной при температуре выше - 16 С. Ниже этой температуры доля подвижных молекул воды постепенно уменьшается без резкого снижения, характерного для явлений замерзания. Однако для образца 5 при относительной влажности 100 % fm резко падает вблизи 0 С. Так же, как и результаты, представленные на рис. 19.1 и в табл. 19.2, это снижение fm можно, по-видимому, объяснить замораживанием медленно затухающей фракции или состояния В. Как следует из рис. 19.4, обе кривые аналогичны для обоих образцов стекол при двухслойном покрытии. Это еще раз подтверждает, что подвижность адсорбированной воды при двухслойном покрытии сходна для обоих образцов стекол. [16]
Для экспериментальной проверки возможности существования переохлажденного кидкоподобного криптона в сорбированном состоянии и с целью определения применимости уравнения Кельвина нами были измерены изотермы сорбции криптона на образцах пористых стекол с монодисперсной пористой структурой. [17]
Образцы из керамики и металла представляли собой диски диаметром 50 мм толщиной 10 - 20 мм, образцы пористого угля - цилиндры длиной 200 мм с внутренним диаметром 25 мм, образцы пористого стекла - диски различных размеров. [18]
Для того чтобы определить в каком отношении каждый из образцов пористых стекол этого ряда находится к упомянутому цеолитному ряду молекулярных сит, нужно сопоставить данные по адсорбции одних и тех же веществ на образцах пористых стекол этого ряда и на цеолитах. В таблице приведены данные по адсорбции паров воды, спиртов, углеводородов и азота на цеолитах типов КА, NaA и СаА, а на рис. 1 - изотермы адсорбции этих же веществ на наборе пористых стекол, расположенных в порядке возрастания размеров пор. [19]
Предположение о существовании на поверхности пористого стекла, кроме гидроксильных групп, других центров адсорбции молекул воды и аммиака было привлечено Фолманом и Йейтсом [8] для объяснения результатов совместного исследования изменения спектра и длины образца пористого стекла при адсорбции. [20]
Все эти соображения, подтверждая выводы Киселева о явлениях, происходящих при адсорбции метанола на поверхности силика-геля, показывают, что на пористом стекле также может происходить реакция метилирования поверхности, причем при соответствующей методике можно получить полностью метилированные образцы пористого стекла. [21]
В таблице сопоставлены объемы пор, определенные по предельной величине сорбции воды при 20, с поправкой на объем адсорбированной и структурной воды ( вторая графа) и объемы боратов, вычисленные из количеств Na20 и В203, перешедших в раствор при выщелачивании, определенные аналитически ( третья графа), для 11 образцов пористых стекол, полученных из исходных. [22]
 |
Кювета для спектральных измерений в вакуумных условиях. [23] |
Для исследования поверхностных свойств пористого стекла по инфракрасным спектрам в области 1600 - 5000 см 1 применялась следующая методика. Образцы пористого стекла представляли собой пластинки толщиной 0.1 - 1.0 мм со средним диаметром пор 25 - 30 А и удельной поверхностью 60 - 80 м2 / г. Перед измерениями для очистки поверхности от попавших из атмосферы органических загрязнений образцы прокаливались на воздухе при 450 - 550 С в течение 2 - 4 час. Затем для удаления адсорбированной воды в течение 2 - 3 час. [24]
Аналогичные результаты были получены при хемосорбции на меди, нанесенной на пористое стекло, хотя гидрирование олефиновых структур протекало еще медленнее, чем на палладии. Однако образцы пористого стекла, содержащие никель, были непрозрачны для получения удовлетворительного спектра. [25]
Это становится понятным в свете того факта, что относительное количество объемной воды ( состояние В) увеличивается с увеличением диаметра пор, и поэтому способность этого протона, обладающего высокой энергией ( в состоянии AI), взаимодействовать с состоянием В увеличивается. Для обоих образцов пористого стекла увеличение относительной влажности приводит к уменьшению тд4; среднего времени жизни протона, в узкой области при 90 С. Различия в значениях ТА, при 100 - и 88 % - ной относительной влажности для образца 2, по-видимому, незначительны. Вышеприведенное объяснение применимо и в этом случае. Наконец, значения ТАХ для обоих образцов также подтверждают заключения, сделанные ранее относительно величины Ti / T2 при различных значениях 6Мин и fm в случае двухслойного покрытия. [26]
Эти полосы, отсутствующие в спектрах силикагеля и алюмосиликагеля при той же толщине образцов, очевидно, принадлежат примесям окислов бора и натрия в пористом стекле. Начиная с 2000 см-г в сторону меньших частот образец пористого стекла толщиной 0.5 мм полностью поглощает падающее излучение. [27]
Для изучения механизма дегидроксилирования и дегидратации Киселевым, Лыгиным и Галкиным использовано различие в принадлежности полос 4580 и 5290 см-1 структурным гидро-ксильным группам и адсорбированным молекулам воды. Как следует из рис. 45, после откачки образца пористого стекла при 100 к 200 С ( кривые 3 и 4) интенсивность полосы поглощения 4580 см-1 увеличивается, полоса же поглощения 5290 см-1 практически исчезает. Наблюдаемое после откачки при 300 С дальнейшее уменьшение интенсивности полосы поглощения 4580 см - свидетельствует о заметном дегидроксилировании поверхности. При этом изменение интенсивности полосы поглощения 5290 см-1 указывает на завершение дегидратации пористого стекла при температуре откачки около 200 С. [28]
ОН, которым соответствует полоса поглощений 3749 см 1, имеются и такие гидроксильные группы, которые взаимодействуют с соседними гидроксилами. Естественно, что при дегидратации по мере увеличения температуры прокаливания образца пористого стекла с его поверхности в первую очередь удаляются те гидроксилы, которые возмущены взаимодействием друг с другом. Такая интерпретация асимметрии полосы поглощения групп ОН 3749 см 1 находится в полном соответствии с получившими в последнее время распространение представлениями о неравноценности гидроксильных групп на поверхности силикатных адсорбентов. [29]
Согласно этой зависимости, в области температур прокаливания 500 - 600 С потеря гидроксиль-ных групп поверхностью пористого стекла идет значительно быстрее, чем уменьшение количества адсорбированной воды, которое R ятой области температур остается практически неизменным. Очевидно, начальные участки изотерм адсорбции на гидра-тированном и дегидратированном образцах пористого стекла отражают различные процессы: преимущественно адсорбцию на поверхностных группах ОН у гидратированных образцов и адсорбцию на центрах второго рода у дегидратированных образцов. В заключение приносим глубокую благодарность О. С. Молчановой за неизменную помощь и советы, а также Д. П. Добычину за весьма полезное для нас обсуждение результатов исследования поверхностных свойств пористого стекла. [30]
Страницы: 1 2 3