Образец - пористое стекло
Cтраница 3
При низких степенях заполнения поверхности полимеризации не наблюдается через 20 час даже с наиболее активными невыщелоченными образцами стекла. Полимеризация становится заметной через 3 час при высоких степенях заполнения ( 0 0 1) на образцах невыщелоченного пористого стекла. [31]
Влияние такой обработки на адсорбцию других молекул будет обсуждаться в связи с работами по изучению изменения длины образца пористого стекла при адсорбции на нем молекул. [32]
В работе [102] найдено, что эта полоса поглощения наблюдается - - спектре после обработки аммиаком как исходного, так и обработанного фтором образца пористого стекла. Считается возможным интерпретировать эту полосу поглощения как полосу поглощения поверхностного вторичного амина. [33]
 |
Инфракрасный спектр этилена, физически адсорбированного при 79 К на пористом стекле викор. Отнесение колебаний показано на 125. Little L. Н. ( 1961, J. chem. Phys., 34, 342. [34] |
Так, для получения в спектре жидкого водорода полосы, относительное поглощение которой составляет 0 3, длина оптического пути должна составлять 1 мм. О значительно большем возмущении молекул водорода на поверхности пористого стекла свидетельствует спектр на рис. 124, г. Полоса такой же интенсивности проявляется при покрытии водородом только 20 % поверхности образца пористого стекла толщиной 2 мм. Количество адсорбированного водорода в этом случае эквивалентно пленке жидкости толщиной 0 1 мм. [35]
В табл. 32 приведена удельная емкость пористых стекол для некоторых предельных и непредельных углеводородов. Образец пористого стекла предварительно выдерживали в сушильном шкафе при 130 - 140 в течение 3 - 4 час. [36]
Пористое стекло можно, кроме того, использовать в качестве подложки для окислов металлов при спектральных исследованиях. Если пористое стекло погрузить в раствор нитрата металла, то после высушивания некоторое количество последнего остается в порах. Нитрат разлагают до окиси нагреванием в вакууме. Образцы пористого стекла, содержащие вплоть до - - 2 % окиси металла, стабильны, но при большем содержании окиси пористое стекло обычно начинает разрушаться. [37]
Спектр, измеренный вскоре после напуска бутена-1 на образец пористого стекла, идентичен спектру бутена-1 в растворе. После стояния полоса при 3080 см-1, характеризующая антисимметричное валентное колебание связей СП в группе СН2, постепенно уменьшает свою интенсивность, в то время как полоса связи СН в бутене-2 при 3020 см 1 становится все более интенсивной. Приблизительно через 10 час после напуска бутена-1 его спектр становился подобным спектру транс-бутена-2. При использовании образцов пористого стекла, которые не были дезактивированы выщелачиванием кислотой, это превращение занимало приблизительно 1 час. [38]
В областях спектра, где имеется интенсивное поглощение адсорбента или носителя, невозможно регистрировать полосы поглощения поверхностных соединений, даже если они имеют достаточную интенсивность. Регистрация особенно трудна, если полосы адсорбированного вещества появляются на крутом спаде полосы поглощения адсорбента. Для таких случаев Эйринг и Вейдсворт ( 1956) показали преимущество метода компенсации поглощения адсорбента аналогичным чистым образцом, помещенным в пучок сравнения двухлучевого спектрометра. На рис. 12 приведен спектр пгракс-бутена-2, адсорбированного при низкой степени покрытия ( 6 0 001 - 0 002) на образце пористого стекла толщиной 6 мм. [39]
Все сказанное выше относится к тому случаю, когда молекулы малы по сравнению с радиусами пор, так что силы отталкивания не играют заметной роли для скорости переноса. Однако это не всегда имеет место. Пористые сорбенты в большем или меньшем количестве содержат очень мелкие поры, так называемые ультрапоры, которые по размерам близки к поперечникам молекул и для веществ с большими размерами молекул недоступны. В последнее время специально получают сорбенты, в которых ультрапорам принадлежит основная часть сорбционного объема. К таким сорбентам относятся синтетические цеолиты и некоторые образцы пористых стекол и углей из сарана. Эти сорбенты не без основания называют молекулярными ситами, так как они способны адсорбировать молекулы меньших размеров и совершенно не адсорбируют молекулы более крупных размеров. [40]
Иейтс ( 1954) показал, что адсорбционное расширение изотропного твердого вещества может быть выражено через объемный модуль твердого материала. Козировский и Фолман ( 1962) определили объемный модуль пористого стекла викор, измеряя расширение при адсорбции аргона на исходных и метилированных образцах. Прямое определение модуля Юнга было проведено для двух типов пористого стекла. Было найдено, что в каждом случае модуль метилированного стекла оказывался меньше, чем исходного стекла. Различие в модулях было приписано удалению при метилировании поверхностных гидроксильных групп, до этого принимавших участие в образовании водородной связи. Для подтверждения этой точки зрения Козировский и Фолман рассчитали вклад в модуль Юнга, вносимый водородными связями на поверхности. Было найдено, что разница модулей для метилированного и исходного образцов пористого стекла очень хорошо согласуется с рассчитанной величиной. [41]
В количественной трактовке данных физической адсорбции могут возникнуть серьезные ошибки, если температура охлаждения такова, что давление паров адсорбирующегося газа слишком мало для установления быстрого равновесия между адсорбентом и твердым адсорбатом. Геометрия адсорбционной кюветы будет определять соотношение между газом, который сначала взаимодействует со стенками кюветы, и газом, взаимодействующим с образцом. Если давление газа при первом пуске будет выше давления твердого адсорбата при температуре стенок кюветы, то некоторое количество газа образует твердый налет на стенке. Даже при эффективном охлаждении образец будет несколько теплее стенок охлаждаемой кюветы, особенно если он облучается ИК-пучком. Установление равновесия между конденсированным адсорбатом и адсорбентом может быть очень медленным процессом. Был проведен опыт ( Литтл, 1960), в котором этилен замораживали на части стенки кюветы, охлаждаемой до - 195, а образец пористого стекла в кювете поддерживали при комнатной температуре. [42]
Страницы: 1 2 3