Cтраница 2
Роль образования переплетений макромолекул ясно видна из рис. 7.3, где сравниваются кривые релаксации напряжения для двух образцов полиметилметакрилата: для низкомолекулярного образца отсутствует область плато. [16]
Однако самим Штаудингером [11] на основании сравнительных осмотических и вискозиметрических измерений было показано, что для вычисления молекулярного веса бутадиеновых полимеров нельзя пользоваться константой Км, определенной для низкомолекулярных образцов, и что исправленное значение этой константы колеблется в пределах от 0 7 - 10 - 4 до 1 6 - 10 - 4 в зависимости от типа полимера и от его молекулярного веса. Поэтому совпадение молекулярного веса каучука, определенного методом диффузии, с его вискозиметрическим молекулярным весом, вычисленным с использованием константы ЛГ1 / 1 3 0 - 10 - 4, не является убедительным. [17]
Это различие возрастает с уменьшением молекулярного веса образца, вследствие чего Аллен и Плейс считают, что мембраны ультрацеллафильтр мелкопористый без предварительной обработки нельзя применять для определения осмотического давления низкомолекулярных образцов. [18]
Для большинства полиперфтортолуиленов после нагревания их на воздухе или в вакууме при 300 С в течение короткого периода времени ( 5 мин) наблюдалась некоторая потеря растворимости в ТГФ. Низкомолекулярный образец оставался растворимым, но высокомолекулярная фракция была совершенно нерастворима. [19]
![]() |
Свойства образцов полипропилена и полибутена. [20] |
Полипропилен с достаточно высокой температурой плавления может быть как высокомолекулярный, так и сравнительно с небольшим молекулярным вееом. Низкомолекулярные образцы были приготовлены в присутствии водорода, который является прерывателем цепи. [21]
![]() |
Влияние степени кристалличности на деструкцию поливинилхлорида.| Догидрохлорирование ПВХ. [22] |
В то же время с понижением молекулярного веса, как это видно из рис. 5, увеличивается степень кристалличности полимера. Для низкомолекулярных образцов, особенно со степенью полимеризации Р Ю-20, процесс кристаллизации значительно облегчается. Это резко повышает ( до разрушения кристаллической решетки и перевода полимера в расплав) стабильность ПВХ к различного рода энергетическим воздействиям. [23]
![]() |
Эбулноскопическое измерение растворов полиэтилена в толуоле 74. [24] |
Концентрации растворов полимеров при эбулиоскопических измерениях обычно выше, чем при осмометрических. Поскольку эбулиоскопия позволяет изучать только низкомолекулярные образцы, высшими членами в выражении ( 20) можно пренебречь и при относительно высоких концентрациях. Наблюдаемый эффект объясняется адсорбцией полимера на поверхности кипящей жидкости. В значительно меньшей степени аномалия проявляется при замене толуола на четыреххлористый углерод. Смитом же было установлено, что экстраполяция линейной части кривой приводит к правильным значениям молекулярных весов. [25]
Обычно при увеличении продолжительности контакта раствора полимера с адсорбентом величина удельной адсорбции ( Г) растет, постепенно приближаясь к равновесному значению. Предельное значение Г для низкомолекулярных образцов полимера обычно достигается быстрее, чем для высокомолекулярных. [26]
![]() |
Схематическое изобра-жение образовавшейся в сплошном материале микротрещины, пронизанной тяжами. [27] |
При растяжении тонких пленок деформация развивается резко неоднородно с формированием начальных дефектов размером порядка 200 А, которые, сливаясь, образуют субмикротрещины в направлении, перпендикулярном оси ориентации. Микротрещины, возникающие в низкомолекулярных образцах, вполне подобны обычным макроскопическим разрывам и представляют собой просто пустоты. Но субмикротрещины, образовавшиеся в высокомолекулярных образцах, выглядят совершенно по-иному, и электронно-микроскопическая картина субмикротрещины оказывается аналогичной схеме, показанной на рис. VI.7. Образование субмикротрещины, пересеченной фибриллизованным материалом, происходит при переходе к молекулярным весам порядка 4 - Ю4, что хорошо согласуется с характерными значениями молекулярных весов, при которых появляется сетка зацеплений макромолекул в полистироле. [28]
В работе [116] установлено, что низкомолекулярные образцы полиэтиленимина с мол. [29]
То, что деструкция может протекать именно таким образом, показали Мелвил и Грасси29, изучавшие термическую деполимеризацию образцов полиметилметакрилата сравнительно низкого молекулярного веса. Из рисунка следует, что для наиболее низкомолекулярного образца оказывается возможным превратить 70 % полимера в мономер, не вызвав изменения молекулярного веса остатка. [30]