Cтраница 3
![]() |
Сопоставление зависимостей давление - Ядр для образцов ПОЭ при 164 С и скорости 0 2 мм / мин. [31] |
На рис. 1.25 сопоставляется поведение двух образцов ПОМ различной молекулярной массы. Как и в случае ЛПЭ, формование более низкомолекулярного образца требует приложения меньших давлений. Для него могут быть достигнуты более высокие значения экструзионных отношений. Однако эти эффекты выражены не столь ярко, как у ЛПЭ. [32]
В его статье описана работа простого капиллярного вискозиметра. Этот вискозиметр можно использовать только для самых низкомолекулярных образцов ДНК, вязкость которых ниже 15 дл / г - ( Л / 2000000) и почти но зависит от градиента скорости. [33]
Обработка целлофана раствором аммиака или другими реагентами очень незначительно увеличивает размер пор. Поэтому целлофан обычно применяется для измерения молекулярного веса очень низкомолекулярных образцов полимеров. [34]
Цель применения насадки заключается в том, чтобы получить набухший гель полимера в виде неподвижной тонкой пленки, которую можно легко экстрагировать элюирующей жидкостью. Пеппер и Резерфорд [2] отмечают, что для фракционирования низкомолекулярных образцов следует применять тонко гранулированную насадку, чтобы свести к минимуму перемещения концентрированной жидкой фазы. [35]
Изменения ММР в результате разрушения образцов представлены на рис. 7.12, там же приведены кривые ММР исходных образцов в интегральной и дифференциальной формах. Отметим некоторые общие закономерности изменения ММР в результате разрушения высокомолекулярных и низкомолекулярных образцов полиэтилена: наблюдается появление низкомолекулярных компонентов, которые ранее не присутствовали в образцах; снижается содержание компонентов со средней молекулярной массой, исчезают макромолекулы с очень большой молекулярной массой. Детальное рассмотрение картины изменения ММР позволяет заключить, что наибольшие изменения наблюдаются в высокомолекулярной части. По существующим представлениям о влиянии молекулярной и надмолекулярной организаций на прочность полимеров определяющим является число проходных молекул, роль которых выполняет высокомолекулярная часть полимера. [36]
![]() |
Зависимость степени вытяжки от времени для закаленных ( О и медленно охла - жденных ( образцов ЛПЭ ( Л-10-4. [37] |
Более регулярная ламелярная текстура таких образцов подтверждается детальным анализом данных по малоугловому рассеянию рентгеновских лучей ( МУРРЛ) и по поглощению в продольном акустическом поле в сочетании с измерениями толщины кристаллов на травленых азотной кислотой поверхностях и с анализом продуктов распада ЛПЭ с помощью гель-проникающей хроматографии. Из этих данных следует вывод, что высокая степень вытяжки низкомолекулярных образцов с термической предысторией, соответствующей медленному охлаждению, обусловлена легкостью образования более регулярной ламелярной текстуры, уменьшением числа проходных цепей между ламелями благодаря оптимальной температурной обработке и сегрегацией низкомолекулярной фракции материала. [38]
Можно предположить, что внутреннее усиление микрофибрилл новыми кристаллическими мостиками делает их слишком жесткими для любой последующей деформации, что приводит к более слабому, чем линейное, увеличению модуля упругости со степенью вытяжки. Очевидно, что первый эффект является определяющим при низких температурах вытяжки, а последний, вероятно, определяет ситуацию в случае низкомолекулярных образцов. [39]
Икемура и Дальберг [100] использовали 10 % - ный гель в первом направлении и 20 % - ный во втором для разделения низкомолекулярных образцов рибонуклеиновой кислоты. Де Вахтер и Фирс [102] применили для первой ступени разделения 12 % - ный гель с рН 3 5, содержащий 6 М раствор мочевины, с целью разделения некоторых частичных гид-ролизатов очищенной РНК в соответствии с длиной цепи и содержанием оснований. [40]
Более того, ход температурной зависимости определяется как степенью вытяжки, так и молекулярной массой образца. При этом зависимость от степени вытяжки связана с изменением степени кристалличности, а зависимость от молекулярной массы - с более интенсивным понижением внутренней вязкости некристаллического материала с температурой у низкомолекулярного образца. [41]
Скорость разложения поливинилацетата ( отщепление СН3СООН) проходит через максимум. Скорость разложения для низкомолекулярных образцов линейно возрастает с увеличением величины, обратной молекулярному весу полимера; высокомолекулярные образцы разлагаются с большей скоростью, чем следует из указанного выше соотношения, что автор связывает с большей разветвленностью высокомолекулярных образцов. [42]
При интерпретации результатов исследования таких нефракционированных материалов сталкиваются со значительными трудностями, так как в большей или меньшей степени диффузия идет фактически сквозь мембраны любого типа. На рис. 34 представлена зависимость приведенного осмотического давления от концентрации для двух образцов нефракционированного нитрата целлюлозы; в опытах применяли мембраны шести различных типов, сильно отличающиеся друг от друга по проницаемости. Особенно примечательно весьма большое различие значений ( П / с2) 0 для низкомолекулярного образца. [43]
В опытах по растрескиванию под действием напряжения было найдено, что чем меньше молекулярный вес образца, тем при мень: ших деформациях они разрушались без растрескивания. При деформировании высокомолекулярных образцов при высоких значениях напряжения и деформации возникло растрескивание. В опытах, в которых в качестве растворителя использовали бензол и изопропилЪвый спирт, низкомолекулярные образцы немедленно разрушались с растрескиванием; обычно это сопровождалось образованием видимых волосяных трещин. [44]
При дальнейшем увеличении ММ начинают проявляться высокоэластические деформации. Температура размягчения ( стеклования) означает при этом переход именно в высокоэластическое состояние. Переходу к вязкому течению отвечает уже другая температурная точка - температура текучести, значение которой растет с увеличением ММ, подобно тому как росло значение температуры размягчения для низкомолекулярных образцов, где она также означала переход к течению. [45]