Cтраница 1
Синтез биарилов по Ульману [1005-1007] состоит в обработке арилгалогенидов порошком меди. Линейные полиарильг синтезируют, вводя в реакцию смесь моно - и дигалогенпроизвод-ного. Процесс проводят, нагревая арилгалогенид или его раствор в 3 - 10-кратном избытке порошка меди. Последние позволяют снизить температуру. [1]
Выходы целевых биарилов в этой реакции невысоки. Однако она представляет препаративный интерес вследствие доступности исходных реагентов. [2]
Для синтеза биарилов имеется в распоряжении ряд классических методов. Ниже приведен краткий обзор этих методов, причем особое внимание уделено вариантам, разработанным недавно. Считается, что симметричные биарилы легко получаются по реакции Ульмана, а несимметричные арилы - по реакции Гомберга - Бах-манна - Хея, однако это не совсем оправдано. [3]
Помимо синтеза симметричных биарилов реакция Ульмана применяется для получения несимметричных биарилов, полиарилов и циклических соединений. [4]
Для получения симметричных биарилов путем рекомбинаци арильных радикалов, образующихся из диазосоединений, послед ние разлагают при действии порошка меди в подходящем раствс рителе, например в спирте или в уксусном ангидриде. [5]
Важный способ синтеза биарилов состоит в восстановлении и рекомбинации арильных радикалов, образующихся из диазониевых солей при действии однова-лентной меди в жидком аммиаке. [6]
Важный способ синтеза биарилов состоит в восстановлении и рекомбинации ариль-ных радикалов, образующихся из диазониевых солей при действии одновалентной меди в жидком аммиаке. [7]
При реакциях получении биарилов в некоторой степени имеет место и образование азосоедилений. Из продуктов реакции между дназотиронапным п-толуидином и бензолом был выделен азо-п-тслуол CH3C6H4N - - NCBH4CH j; это означает, что по крайней мере внтом частном случае азосоедине-ние образовалось исключительно из диазосоедиш: иш. Кроме вышеперечисленных Turrort соединений и процессе реагшии обычно образуете значительное количество иысококипящих побочных продуктов. [8]
СиАг - смесь биарилов и фенолов, ацетилениды Си-димеры соответствующих ацетиленовых соединений. Последняя р-ция применяется в орг. [9]
По этой реакции получают несимметрично замещенные биарилы. [10]
Применение натрия для получения биарилов из арилбромидов не приводит к удовлетворительному результату, однако натрий успешно используется для получения жирноароматических углеводородов. Эта реакция известна как реакция Вюрца - Фиттига; она дает удовлетворительные результаты лишь с бромидами. [11]
При применении диаянгидрагов выходы биарилов обычно составляют 1Г) 35 %, и в некоторых случаях они еще ниже; превращения питрозоацетилнрои. В некоторых случаях, когда из диа: югидратсж нужные соединения не получаются, можно с большим успехом применять нитрозоацетилпроизиодные. Кроме того, некоторые нидоизмененин способа, как, например, применение уксуснокислого натрия или стойких солей диазоиия, могут увеличить выход. Впрочем, даже и тех случаях, когда пыходы невелики, превращения лиазосо единений и нитрозо-ацетиламипон часто являются единственными путями для получении nemt CTn определенного строения, служащих для целей идентификации. [12]
Наличие электроноакцепторных групп способствует образованию биарилов, донорные заместители благо приятствуют получению азосоедииений. [13]
Каталитическое действие галогенидов переходных металлов при синтезе биарилов из арильных реагентов Гриньяра [73], например бифенила из фенилмагнийбромида, может быть объяснено с помощью этих внутренних перегруппировок. Хлористый хром легко восстанавливается фенилмагнийбромидом через ди-фенилхром ( II) и затем стабилизируется в виде тг-комплекса путем окислительно-восстановительной перегруппировки. [14]
Меервенном, отличается от описанного выше синтеза биарилов тем, что радикальному арилированию подвергается ненасыщенное соединение, содержащее электроноакцепторный заместитель. [15]