Cтраница 2
Бенкезера восстановление 186 Берна восстановление 186, 392 Биарилы 31, 40, 41, 45, 422 ел. [16]
Реакции с нитрозоацетильньши производными обычно дает хорошие выходы биарилов. К недостаткам этого способа следует отнести необходимость дополнительной операции получения окислов азота и снижение выхода при недостаточно тщательном приведении нитрозирования. Недавно разработанный усовершенствованный способ, заключающийся в применении хлористого нитрозила, устра - няет трудности, связанные с проведением нитрозирования. [17]
Ранее уже упоминались некоторые реакции, приводящие к образованию биарилов. Недавние работы, направленные на разработку окислительной конденсации нефенольных аренов, завершились успешно. Выход повышается до 62 % в присутствии бис ( ацетонитрил) палла-дийхлорида. Успехи, достигнутые в окислительном сочетании одноатомных фенолов с использованием VOC13, побудили применить его в качестве окислителя при внутримолекулярной конденсации нефенольных арильных остатков. [18]
Реакция арнлдиазоацетатов с ароматическими соединениями, в результате которой образуются биарилы, была впервые использонана Кюлингом [ 21, который обрабатывал хлористым ацетилом суспензию диазотата калия HN OK в Жидком ароматическом соединении. [19]
Разнообразие использования таллия в органической химии включает также несколько методов образования биарилов. Хотя выход продукта и невелик по абсолютной величине ( 11 %), однако при использовании других реагентов выходы пренебрежимо малы. N-Ацилнор - салютаридин может быть превращен в соединения типа тебаина-морфина. [20]
Разнообразие использования таллия в органической химии включает также несколько методов образования биарилов. Хотя выход продукта и невелик по абсолютной величине ( 11 %), однако при использовании других реагентов выходы пренебрежимо малы. N-Ацилнор - салютаридин может быть превращен в соединения типа тебаина-морфина. [21]
С вводом в практику медьорганических соединений и диор-ганокупратных комплексов был описан ряд промотируемых медью синтезов биарилов, отличных от сочетания по Ульману. [22]
II) - бромид АгйТ1Вг, В подходящих случаях новая методика заменяет и даже превосходит классический синтез биарилов по Ульману. При взаимодействии с первичноал-кильными алифатическими реактивами Гриньяра образуются лишь следы конденсированных алканов, а главными продуктами являются дналкилталлий ( Ш) бромнды. [23]
Радикальный механизм реакции подтверждается и тем, что в качестве побочных продуктов в ходе реакции отмечено образование биарилов и азоаренов. [24]
При разложении солей арендиазония комплексными солями одновалентной меди в ацетоне в зависимости от природы заместителей в ароматическом кольце получаются либо симметричные биарилы, либо симметричные азобензолы. [25]
Синтез бифенила не очень интересен, но в пределах схемы каталитического арилирования можно широко варьировать как арилхлориды, так и литийорганические соединения, получая смешанные биарилы. [26]
Этот порядок совпадает с рядом устойчивости соответствующих ариланионов, что, так же как и каталитическое действие алкоголят-иона, указывает, по мнению авторов работы, на ионный механизм деарилирования; кроме того, при рассматриваемых реакциях не наблюдалось образования биарилов - обычных побочных продуктов радикальных превращений. [27]
Биарилы образуются при этом с низким выходом. Дифенил, например, получается из бромбензола с выходом лишь 5 % от теоретического. Несмотря на ограниченное синтетическое значение этой реакции, она представляет значительный интерес, так как при этом образуются многочисленные побочные продукты, которые могут быть выделены. [28]
Концентрация радикальных частиц в реакции Гомберга-Бахмана весьма высока и это отличает ее от большинства других радикальных цепных процессов, где стационарная концентрация свободных радикалов в процессе реакции очень низка. Выходы биарилов невысоки, поскольку существует несколько других конкурентных путей стабилизации арильных радикалов, и помимо биарилов всегда образуется большое количество смолообразных продуктов. [29]
Ароматические ядра ариловых эфиров могут вступать в реакции сочетания при использовании различных методов [23], как окислительных, так и неокислительных. Так, на аноде арилалки-ловые эфиры сочетаются с образованием биарилов. Сильнокислая среда стабилизует катион-радикал-дикатионные продукты и предотвращает сверхокисление; для получения биарилов может потребоваться восстановительная обработка реакционной смеси. [30]