Cтраница 2
Сопоставлены константы скоростей различных стадий: олигомеризация алкенов - более медленная стадия, чем их крекинг; образование диенов за счет переноса водорода и дегидрирования происходит в 10 - 100 раз медленнее, чем олигомеризация; циклизация диенов протекает с такими же константами скоростей, как и крекинг алкенов; образование циклоалкадиенов - со скоростью, аналогичной олигомеризации алкенов; образование аренов - более быстрая стадия, чем олигомеризация алкенов. [16]
Впервые показано, что при взаимодействии диазофосфоната с фураном параллельно протекает циклопропанирование двойной связи и раскрытие цикла с образованием диенов различной конфигурацией. [17]
В последней из них алканы и ( или) моноалке-ны подвергают каталитическому дегидрированию в паровой фазе в присутствии кислорода с образованием диенов. [18]
Молибдат висмута активно катализирует ( при 460 С) окислительное дегидрирование высших олефинов ( Сб - С7) различного строения с образованием диенов. [19]
Основной целью проведения указанной реакции в присутствии водяного пара является снижение парциального давления олефина и, следовательно, смещение равновесия в сторону образования диена. [20]
Отщепление двух молекул воды от гликолей с гидроксильными группами в 1 3 -, 1 4 - и 2 3-положении приводит к образованию диенов с сопряженными двойными связями. [21]
Аддукт, первоначально образующийся при реакции Дильса-Альдера с участием 2-пирона в качестве диена, часто разлагается с выделением молекулы диоксида углерода и образованием нового диена, который способен присоединять вторую молекулу диенофила. Ниже приведена реакция 2-пирона с малеиновым ангидридом как типичный пример реакции Дильса-Альдера с участием 2-пирона в качестве диена. [22]
Отщепление двух молекул воды от гликолей с гидроксильными труп - пами в 1 3 -, 1 4 - и 2 3-положении приводит к образованию диенов с сопряженными двойными связями. [23]
Хотя в этом обзоре рассматриваются главным образом случаи Р - ЭЛИ-минирования хлористого водорода, следует упомянуть, что возможно также 1 4-отщепление элементов хлористого водорода с образованием диенов или диацетиленов. Так, изучение действия КОН в спирте на 4-хлор - 1-фенилбу-тен - 2 показало, что доминирует процесс образования простых эфиров. [24]
Возможно, наиболее интересной особенностью пиролиза бицикло ( 2, 1 0) пентана является низкая скорость, с которой в циклическом бирадикале происходит раскрытие цикла с образованием диена. [25]
Непредельные тиолы легко циклизуются в замещенные ти-оланы при нагревании в бензоле или ксилоле ( см. схему 7) [5], в то время как соответствующие спирты либо дегидратируются с образованием диенов, либо подвергаются реакции 1 5-ги-дридного сдвига. Это превращение является одним из лучших примеров, показывающих влияние прочности связи на направление реакции. В случае тиолов это возможно из-за меньшей прочности связи S - Н по сравнению со связью О - Н; при температурах, при которых можно было бы ожидать протекания гомо-лиза связи О - Н, преобладающими становятся другие процессы. [26]
Согласно одному из них, диен образуется в результате перегруппировки циклононенов, причем это объяснение находит подтверждение в исследованиях термического разложения смесей обоих циклононенов при 500, которое показывает, что цис-и особенно транс-изомер претерпевают трансаннелярную внутримолекулярную перегруппировку с образованием диена с открытой цепью. [27]
Согласно одному из них, диен образуется в результате перегруппировки циклононенов, причем это объяснение находит подтверждение в исследованиях термического разложения смесей обоих циклононенов при 500, которое показывает, что цис-и особенно транс-изомер претерпевают трансаннелпрную внутримолекулярную перегруппировку с образованием диена с открытой цепью. [28]
В небольших количествах образуются также диеновые углеводороды. Механизм образования диенов, однако, не выяснен. [29]
В разделе III, А, 3 отмечено, что бутадиен существует в газовой фазе в двух конформациях, которые, как можно ожидать, сохраняются при адсорбции диена. Взаимопревращение этих двух кон-формаций может происходить через образование моно-я-адсорби-рованного диена, причем нет гарантии, что их соотношения на поверхности будут такими же, как в газовой фазе. Полагают [12], что геометрия с н-конформации бутадиена такова, что она способна адсорбироваться только на одном атоме металла, как показано в структуре ( III) вследствие делокализации я-электронов по всей молекуле. Экспериментально трудно подтвердить или отрицать это предположение. [30]