Образование - димер
Cтраница 1
Образование димера и семихинона внешне проявляется одинаково, но имеется важное различие, которое можно легко использовать для распознавания двух возможных механизмов. Если образуется семихинон, кривые потенциометрического титрования и полярографические волны сохраняют свою форму независимо от концентрации электроактивного вещества. Таким образом, измерения при различных концентрациях позволяют выявить образование димера. Более сложным случаем является одновременное образование семихинона и димера. Об этом свидетельствует тот факт, что даже при крайне низких концентрациях форма кривой не соответствует нормальному двухэлектронному процессу, как это должно было быть в случае образования только димера. [1]
 |
Выходы радикалов в жидкостях. [2] |
Образование димера в ароматических углеводородах достигает только приблизительно 3 % от количества димера образованного в алициклических углеводородах. В нем содержатся сходные количества продуктов типа арилциклогексадиена и диарила. В бензоле удается анализировать арилы с ациклическими С6 - заме-стителями, но их концентрация мала. [3]
Образование димера в газообразных бензоле и толуоле ( 0 5 - 10 - 10 - 3 моль) показывает, что в газовой фазе становятся важными реакции, совершенно отличные от реакций в жидкой фазе. Наблюдать образование ненасыщенных димеров не удается даже при использовании малых доз, вероятно, вследствие существенной роли вторичных реакций. Например, 2 5-фенилциклогексадиен, добавленный к бензолу перед облучением, быстро разлагается при ра-диолизе; 60 - 80 % его дегидрируется, образуя дифенил. Если диен с одной и той же концентрацией облучается разными дозами, то зависимость изменения логарифма концентрации от дозы дает прямую линию. В противоположность этому скорость разложения имеет нулевой порядок относительно концентрации диена. [4]
 |
Выходы димеров при радиолизе растворов циклогексан-циклогексен. [5] |
Образование димера в растворах циклогексена в циклогексане действительно происходит в результате сенсибилизированного распада циклогексена. Кроме того, образование димера не изменяется при добавлении этанола [32], взаимодействующего, как известно, с положительными ионами ( разд. [6]
Образование димера характерно для первичных и вторичных нитрозосоединений; он может быть выделен из смеси, подвергаемой фотолизу, но при хранении или нагревании перегруппировывается в изомерный оксим. [7]
Образование димеров может происходить при действии не только кислот, но и других электрофилов. [8]
Образование димера характерно для первичных и вторичных нитрозосоединений; он может быть выделен из смеси, подвергаемой фотолизу, но при хранении или нагревании перегруппировывается в изомерный оксим. [9]
Образование димеров с одним мостиком наблюдается также у алифатических спиртов с разветвленной цепью, у которых полимерная ассоциация невозможна из-за стерических препятствий, связанных с разветвлением цепей. Смит и Крейц [29] наблюдали это явление у ряда таких спиртов и отнесли частоту 3500 см 1 к водородному мостику, который образуют эти спирты. Они также отметили, что в этих случаях димер дает такое же поглощение несвязанной группы ОН, как и мономер. [10]
 |
Выходы радикалов в жидкостях. [11] |
Образование димера в ароматических углеводородах достигает только приблизительно 3 % от количества димера, образованного в алициклических углеводородах. В нем содержатся сходные количества продуктов типа арилциклогексадиена и диарила. В бензоле удается анализировать арилы с ациклическими С6 - заме-стителями, но их концентрация мала. [12]
Образование димера в газообразных бензоле и толуоле ( 0 5 - 10 - 10 - 3 моль) показывает, что в газовой фазе становятся важными реакции, совершенно отличные от реакций в жидкой фазе. Наблюдать образование ненасыщенных димеров не удается даже при использовании малых доз, вероятно, вследствие существенной роли вторичных реакций. Например, 2 5-фенилциклогексадиен, добавленный к бензолу перед облучением, быстро разлагается при ра-диолизе; 60 - 80 % его дегидрируется, образуя дифенил. Если диен с одной и той же концентрацией облучается разными дозами, то зависимость изменения логарифма концентрации от дозы дает прямую линию. В противоположность этому скорость разложения имеет нулевой порядок относительно концентрации диена. [13]
 |
Выходы димеров при радиолизе растворов циклогексан - циклогексен. [14] |
Образование димера в растворах циклогексена в циклогексане действительно происходит в результате сенсибилизированного распада циклогексена. Это следует из сравнения результатов сенсибилизированного ртутью фотолиза и радиолиза этих растворов [ 32J Кроме того, образование димера не изменяется при добавлении этанола [32], взаимодействующего, как известно, с положительными ионами ( разд. [15]
Страницы: 1 2 3 4