Образование - димер
Cтраница 4
Сообщалось об образовании димеров при электровосстановлении ненасыщенных соединений, содержащих сульфоксидную группу [53], но какие-либо конкретные примеры гидродимеризации этого класса соединений отсутствуют. [46]
Дихлорэтилен ответственен за образование димера, тримера ( тетрахлорбутен, гексахлоргексен) и более сложных олигомеров. Дегидрохлорированием VII водно-спиртовым раствором КОН был получен с 57 % - ным выходом 1 2, 3, 4-тетрахлор-бутадиен - 1 3 в виде двух изомеров. [47]
В присутствии кислорода образование димера подавляется [ G36, G37 ], как и в случае спиртов, а образование карбонильного соединения увеличивается. В присутствии ионов закисного железа, так же как и кислорода, протекают цепные реакции ( ср. [48]
В смешанных мицеллах образование димеров в структуре типа В способствует нейтрализации заряда заряженными группами ПАВ. Образование n - меров красителей в мицеллах приводило бы к появлению областей с большим отрицательным зарядом в слое Штерна, который должен был бы экранироваться за счет накопления на поверхности противоионов. То обстоятельство, что максимумы поглошения красителей в мицеллах и на полиионах совпадают, означает, что степени агрегации молекул красителя в этих двух ситуациях одинаковые. Согласно экситонной теории, увеличение степени агрегации приводит к увеличению расщепления экситонной полосы возбуждения, причем соответствующий сдвиг максимума поглощения в сторону более коротких длин волн увеличивается. [50]
Дихлорэтилен ответственен за образование димера, тримера ( тетрахлорбутен, гексахлоргексен) и более сложных олигомеров. Дегидрохлорированием VII водно-спиртовым раствором КОН был получен с 57 % - ным выходом 1 2 3 4-тетрахлор-бутадиек - 1 3 в виде двух изомеров. [51]
Еще один случай образования димеров с одним мостиком наблюдается у алифатических спиртов с разветвленной цепью, у которых полимеризация предотвращается стерическими затруднениями разветвленных цепей. Смит и Крейц [29] наблюдали это явление для ряда указанных спиртов и отнесли частоту 3500 смг1 к водородному мостику. При этом они заметили, что в случае димера отклонение от поглощения, характерного для свободной группы ОН, так же мало, как и в случае мономера. Аналогичное явление наблюдается и для грет-амилово-го спирта, поглощение которого в жидком состоянии из-за пространственных затруднений соответствует поглощению свободной группы ОН; поглощение же связанной группы ОН происходит при более высокой частоте, чем у спиртов с прямой цепью. [52]
Вопрос о возможности образования связанных димеров при столкновении двух атомов или молекул газа представляет значительный интерес для расчетов термодинамических функций, а также для интерпретации индуцированных спектров сжатых газов. Устойчивость таких димеров определяется существованием дискретных энергетических уровней внутри ямы потенциальной энергии взаимодействия рассматриваемых частиц. [53]
Особняком стоит процесс образования димера окиси этилена - - диоксана. [54]
Неполярные растворители способствуют образованию димера ( 51), тогда как полярные растворители, такие как ТГФ и диметоксиэтан, снижают содержание димера ( 51) в равновесной смеси. Таким образом, легко понять, почему восстановление диарилкетонов растворенными металлами часто приводит к образованию пинакоиов. Арильные заместители стабилизуют ион-радикалы, которые за счет этого имеют большую продолжительность жизни; поэтому ион-радикалы образуются в заметных концентрациях и затем димеризуются. [55]
Неполярные растворители способствуют образованию димера ( 51), тогда как полярные растворители, такие как ТГФ и диметоксиэтан, снижают содержание димера ( 51) в равновесной смеси. Таким образом, легко понять, почему восстановление диарилкетонов растворенными металлами часто приводит к образованию пинаконов. Арильные заместители стабилизуют ион-радикалы, которые за счет этого имеют большую продолжительность жизни; поэтому ион-радикалы образуются в заметных концентрациях и затем димеризуются. [56]
Страницы: 1 2 3 4