Cтраница 2
Легкость образования карбаниона ( I) зависит, во-первых, от электроноакцепторных способностей заместителя X и, во-вторых, от стабилизации карбаниона за счет делокализации отрицательного заряда. [16]
Реакция образования карбаниона а - б в результате отрыва протона от диметилсульфона под действием оснований хорошо изучена. При использовании в этой реакции 2 моль основания образуются дианионы. [17]
Реакции образования карбанионов сильно зависят от природы растворителя. [18]
При образовании карбаниона наиболее вероятно отщепление в первую очередь водорода в аллильном положении; это видно из работ Шатенштейна по изотопному обмену в олефинах [5, 10] и работ Нортона с сотрудниками по металлированию олефинов [15 - 19], в которых показано, что наибольшей подвижностью обладают водородные атомы в аллильном положении. [19]
Предположение об образовании карбанионов в качестве промежуточных продуктов подтверждается данными, полученными при проведении декарбоксилирования в присутствии брома. Было показано, что бром не оказывает влияния на скорость разложения, например иона NO2CH2COO, однако вместо NO2CH3 получается МО2СН2Вг, хотя известно, что в условиях проведения реакции ни исходное вещество, ни N02CH3 не бромируются. [20]
Рацемизация при образовании карбанионов - довольно распространенное явление, и обычно она требует отщепления протона ( связанного с асимметрическим центром), подвижность которого увеличивается при наличии соседней - М - группы. [21]
Рацемизация при образовании карбанионов - довольно распространенное явление, и обычно она требует отщепления протона ( связанного с асимметрическим центром), подвижность которого увеличивается при наличии соседней - Af-группы. [22]
Предположение об образовании карбанионов в качестве промежуточных продуктов подтверждается данными, полученными при проведении декарбоксилирования в присутствии брома. Было показано, что бром не оказывает влияния на скорость разложения, например иона N02CH2COO -, однако вместо NO2CH3 получается NO2CH2Br, хотя известно, что в условиях проведения реакции ни исходное вещество, ни N02CH3 не бромируются. [23]
Предположение об образовании аллильных карбанионов ( разд. [24]
Первая стадия - образование карбаниона - легко протекает у йодоформа и затруднена у фтороформа. [25]
Реакция начинается с образования карбаниона, стабилизированного-соседней эфирной группой. [26]
Группа реакций включает образование карбанионов при гетеролитиче-ском разрыве связей углерод - углерод, углерод - кислород, углерод - азот или углерод - фосфор. Во всех этих случаях карбанион стабилизируется каким-либо рассредоточивающим электроны заместителем, и если олектрофилом является донор протона, то образуется связь углерод - водород. Большинство реакций расщепления по форме противоположно рассмотренным ранее превращениям с удлинением цепи атомов. Как и последние, большинство реакций расщепления катализируется основанием. [27]
Группа реакций включает образование карбанионов при гетеролитиче-ском разрыве связей углерод - углерод, углерод - кислород, углерод - азот или углерод - фосфор. Во всех этих случаях карбанион стабилизируется каким-либо рассредоточивающим электроны заместителем, и если электрофилом является донор протона, то образуется связь углерод - водород. Большинство реакций расщепления по форме противоположно рассмотренным ранее превращениям с удлинением цепи атомов. Как и последние, большинство реакций расщепления катализируется основанием. [28]
Однако иллюстрация возможности образования карбаниона не равноценна доказательству образования его в качестве промежуточного продукта при отщеплении. [29]
Значительное увеличение скорости образования карбаниона из СН-кислот под действием R0 - в ДМСО, данное в предыдущем разделе, может быть приписано уменьшению вклада энергии десольватации в энергию активации ( разд. [30]