Образование - катион-радикал
Cтраница 1
 |
Спектры поглощения промежуточных продуктов ( /, анион-радикала пирена ( 2, катион-радикала диэтиланилина ( 3 при импульсном фотолизе пирена в аце-тонитриле в присутствии О. ОЗМ диэтиланилина. [1] |
Образование катион-радикалов наблюдается только в полярных растворителях типа ацетонитрила, тетрагидрофурана. При использовании в качестве доноров электрона ароматических аминов, например диэтиланилина ( ДЭА), наблюдается образование анион-радикалов ароматических углеводородов и катион-радикалов амина. При этом ароматическая молекула выступает в качестве акцептора электрона. На рис. 63 приведены спектры анион-радикала пирена и катион-радикала ДЭА. [2]
Происходит образование катион-радикала RCH g, который в свою очередь реагирует с О - - 2с образованием гидропероксида. Последний быстро разлагается до альдегида и воды. [3]
Реакции образования катион-радикалов в результате анодного окисления аминов подробнее рассмотрены в гл. [4]
Действительно, образование катион-радикалов в условиях, близких к условиям проведения реакций электрофильного замещения, отмечалось, многими исследователями. Целесообразно поэтому рассмотреть экспериментальные данные, которые могли бы оказаться полезными при обсуждении вопроса о взаимоотношениях катион-радикалов и аренониевых ионов. [5]
Начальный радиационный выход образования катион-радикалов в углеводородном стекле равен 0 16 ( трифениламин, 0.005 моль / л) на 100 эв энергии, поглощенной всей системой. [6]
Потеря электрона с образованием катион-радикала требует сравнительно больших энергетических затрат. В работе142 при электрохимическом окислении фуллеренов были обнаружены положительно заряженные частицы, образование которых сопровождалось протеканием чисто химических процессов. При этом электрохимический процесс окисления частично был необратим. Окисление сопровождается образованием эпоксида, но при этом структура молекулы фуллерена не разрушается. [7]
Первая пара объясняется образованием катион-радикала ТФЭ. Кулонометрия при постоянном токе приводит к поглощению 96485 Кл / моль ( 1 фарадей / моль) электричества с образованием катион-радикала ТФЭ. Период полураспада последнего в этих условиях составляет несколько часов в присутствии большого избытка ТФЭ. Катион-радикал ТФЭ разлагается, давая зквимолярные количества 9 10-дифенилфенантрена ( ДФФ) и ТФЭ по реакции, которая имеет второй порядок по катион-радикалу и минус первый - по неокисленному ТФЭ. [8]
Несмотря на то что образование катион-радикала при хемо-сорбции углеводородов до сих пор не рассматривалось в литературе по катализу, природа, реакции и механизм образования таких катион-радикалов должны иметь большое значение для объяснения механизмов каталитических реакций, особенно в связи с тем, что Уэбб [20] при адсорбции бутена-2 на алюмосиликате нашел спектральное доказательство образования структур, отличных от иона карбония. [9]
 |
Кривые выхода ионов для молекулярного иона М и осколочного иона F. [10] |
Здесь доминирующим процессом является образование катион-радикалов, которые обычно обозначаются как молекулярные ионы. Вероятность образования отрицательных ионов в условиях ионизации электронным ударом примерно в 1000 раз меньше. [11]
Наконец, следует отметить возможность образования устойчивых катион-радикалов на платиновом аноде [13-15] при окислении аминов. [12]
Отрыв одного электрона приводит к образованию катион-радикала, содержащего окисленную форму лиганда. В случае же аналогичного комплекса никеля при электроокислении катион-радикал димеризуется в двухъядерный макроциклический комплекс. [13]
Его механизм ( схема 11) включает образование катион-радикала, который захватывается нуклеофилом, образуя радикал; последний при дальнейшем окислении превращается в катион, который в свою очередь захватывается нуклеофилом. [14]
Отрыв электрона от органической молекулы ведет к образованию катион-радикала. [15]
Страницы: 1 2 3 4