Образование - надсерная кислота
Cтраница 2
Если электролитом служит раствор серной кислоты, то некоторое количество кислорода расходуется на образование надсерной кислоты. [16]
При снижении температуры опыта до 20 - 25 С все выбранные параметры сохраняются, только на отстаивание требуется двое суток, так как осветление замедляется за счет образования надсерной кислоты. Содержание же остаточных органических примесей в пересчете на углерод сохраняется постоянным. [17]
При получении надсерной кислоты химический процесс об разом ни я мононадсернои кислоты является вредным процессом и должен быть поэтому подавлен путем применения высокой об ьем-ной плотности тока, благоприятствующей процессу образования надсерной кислоты. За короткий период времени, в течение которого происходит образование надсерной кислоты, гидролиз ее не успевает произойти. [18]
Наиболее вероятным механизмом образования надсерной кислоты является разряд ионов HSG4 и их димеризация. [19]
Как уже было сказано ( см. дополнение па стр. I одновременно с образованием надсерной кислоты и независимо от него II никакого благоприятного влияния на скорость второго процесса не окааы - uat T. [20]
Выбор электродов имеет большое значение, так как выход по току надсерпой кислоты тем больше, чем ветше потенциал выделения кислорода. Высокие потенциалы, необходимые для образования надсерной кислоты, практически могут быть достигнуты лишь на гладкой платине. С платинированной платиной получаются значительно худшие выходы по току; снижает выходы также и незначительная примесь иридия в платине. Таким образом следует применять по возможности чистую платину, с содержанием более 99 % основного металла. Золотые и иридиевые аноды непригодны. Для большого числа электролитических ячеек требуются значительные количества дорогостоящей платины, поэтому уже неоднократно делались попытки заменить ее другими - - - более дешевыми - материалами, однако до сих пор псе эти попытки оказались безуспешными. [21]
При получении надсерной кислоты химический процесс об разом ни я мононадсернои кислоты является вредным процессом и должен быть поэтому подавлен путем применения высокой об ьем-ной плотности тока, благоприятствующей процессу образования надсерной кислоты. За короткий период времени, в течение которого происходит образование надсерной кислоты, гидролиз ее не успевает произойти. [22]
В работе [ 1911 интерпретируется известный факт влияния добавки некоторых анионов ( F, С1 -) на выход надсерной кислоты. В то же время парциальная поляризационная кривая, соответствующая образованию надсерной кислоты при введении анионов остается неизменной. [23]
 |
Состояние поверхности платинового анода в системе ацетат натрия - серная кислота. [24] |
Как известно, первая кинетическая ветвь поляризационной кривой фона и исследуемого раствора отражает кинетику выделения кислорода. Вторая кинетическая ветвь в фоне связана в основном с образованием надсерной кислоты. Особый интерес вызывает четкий, хорошо воспроизводимый пас-сивационный участок на поляризационной кривой в исследуемом растворе при потенциале 3 0 - 3 2 в. Как уже отмечалось, выше этого потенциала начинается образование нового соединения. [25]
Данные приведенные на рис. VI-11, характеризуют содержание Нг5О4, HSOJ и SOf в зависимости от концентрации серной кислоты. При повышении концентрации H2SO4 равновесие резко сдвигается в сторону образования ионов HSO4 - Образование надсерной кислоты происходит только при высокой концентрации H2S04, когда концентрация ионов S04 - становится очень малой. [26]
Однако одновременно были найдены некоторые расхождения и величинах работы тока, затрачиваемой на выделение перекиси п связи с повышающейся растворимостью цинка. Кроме того, Клеменцем было изучено влияние добавок IIC1 и IIF на процесс образования надсерной кислоты при электролизе п тлеющем разряде. Было показано, что образование надежной кислоты идет в тонкой пленке на поверхности жидкости и - сочках, где имеет место тлеющий разряд. Атомарный кислород при электролизе с тлею: ним разрядом выделяется очень актшшо и поддерживает реакцию. [27]
Путем электролиза более или менее разбавленного раствора серной кислоты Бертло получил также водные, растворы над-серной кислоты. В 1895 г. появились обстоятельные исследования Эльбся и Шенхера, so благодаря которым были выяснены условия образования надсерной кислоты. [28]
Значение реакции ( 1) для образования падсерпой кислоты заключается в том, что разряжающийся кислород повышает потенциал платинового анода, благодаря чему значительно ускоряется реакция ( 26) и повышается выход надсерной кислоты. Так как окисление сульфатного иона происходит труднее, чем процесс выделения кислорода по уравнению ( 1), то образование надсерной кислоты постоянно сопровождается выделением Ог, который всегда содержит небольшую примесь озона. Благодаря тому, что [ 1 сильной серной КУслоте концентрация гидроксильных ионов мала, выделение кислорода происходит в допустимых пределах. [29]
Влияние концентрации электролита на выход по току основного продукта проявляется как непосредственно через изменение активности разряжающихся ионов HSOj, так и косвенно за счет изменения активности воды. При электролизе серной кислоты в условиях совместного разряда ионов бисульфата и молекул воды рост концентрации HS07 сдвигает парциальную поляризационную кривую образования надсерной кислоты в область менее положительных потенциалов. Это, в свою очередь, увеличивает скорость основной реакции и способствует росту выхода по току надсерной кислоты. Одновременно по мере повышения концентрации серной кислоты заметно падает активность молекул воды, что приводит к сдвигу парциальной поляризационной кривой разряда Н20 в область более положительных потенциалов и торможению побочной реакции образования кислорода. Это вызывает еще более значительное увеличение доли основной реакции в анодном процессе, а, следовательно, и дополнительное увеличение выхода по току надсерной кислоты. [30]
Страницы: 1 2 3