Cтраница 4
Как указано выше, образование колец, больших, чем семичленное, затруднено, и проблема синтеза таких колец долгое время интриговала химиков-синтетиков, тем более, что некоторые ценные душистые вещества, встречающиеся в природе, например мускон ( 3-метилциклопентадеканон), содержат большие циклы. Этот метод позволил синтезировать 8 -, 13-членные и высшие кольца ( хотя выходы были низки), но потерпел неудачу для 9 - 12-членных циклов. Чтобы получить по этому методу хорошие выходы, необходимо работать в очень разбавленных растворах, чтобы избежать линейной полимеризации дифункциональных нитрилов. Он основан на том, что скорость внутримолекулярной циклизации в общем зависит от первой степени концентрации субстрата, тогда как скорость межмолекулярной диме-ризации пропорциональна квадрату его концентрации. Поэтому уменьшение концентрации субстрата гораздо сильнее снижает скорость димеризации, чем внутримолекулярной циклизации. Однако даже при применении принципа разбавления по методу Циглера не удается получить 9 -, 10 - и 11-членных циклов. [46]
Внутримолекулярная передача цепи посредством образования переходного 6-членного кольца приводит к обрыву полимерной цепи ( расщепление третичного радикала), происходящему достаточно часто, чтобы образовать большую фракцию полимера сравнительно малой молекулярной массы. Поскольку именно эта реакция как основная реакция обрыва полимерной цепи ( см. гл. [47]
Предложено два объяснения эффекта образования колец в сферолитах. [48]
Ниже показан предполагаемый механизм образования трополо-нового кольца. [49]
Если учесть большую легкость образования пятичлеи-ного кольца по сравнению с семичленным, индольная природа продуктов этих реакций кажется вполне правдоподобной. [50]
Появление диметиленового мостика с образованием циклопента-нового кольца практически не сказывается на канцерогенности соединения; 5 10-диметил - 1 2-бензантрацен и холантрен характеризуются приблизительно одинаковой канцерогенностью. [51]
Замыкание полиметиленовой цепи с образованием ненапряженного кольца не сказывается существенным образом на валентных колебаниях метиленовых групп, но с увеличением напряженности колец их частота растет. [52]
Появление диметиленового мостика с образованием циклопента-нового кольца практически не сказывается на канцерогенности соединения; 5 10-диметил - 1 2-бензантрацен и холантрен характеризуются приблизительно одинаковой канцерогенностью. [53]
Реакция внутримолекулярного ацеталироЕанйя с образованием прочного 6-членного кольца преобладает над остальными. [54]
Это значит, при образовании колец теряется п-т узлов. Представление реальных систем в виде графов удобно при расчетах на ЭВМ и значительно облегчает кодирование цепи для введения в память машины. Представление цепи в виде графа помогает найти решение задачи потокораспределения. [55]