Образование - активированный комплекс
Cтраница 2
Если образование активированного комплекса невозможно, то Еакт принимает более высокие значения, что на рисунке изображено точечной кривой. [16]
 |
Орбитали атома Н и моле - [ IMAGE ] Орбитали иона ОН - и молекулы С12, участвующие в реакции ( III кулы СН31, участвующие в реакции ( I. [17] |
Поэтому образование активированного комплекса происходит легко и протекание реакции связано с преодолением невысокого энергетического барьера. [18]
Для образования Четырехчленного активированного комплекса электронные оболочки, образующие связи А-В и С-D, должны, преодолев значительное отталкивание, подойти друг к другу на такое расстояние, чтобы возникло достаточно сильное взаимодействие атомов А с С и В с D. Это связано со значительным повышением потенциальной энергии системы. Поэтому реакции, идущие через четырехчленный активированный комплекс, должны иметь большую энергию активации и, следовательно, малую величину константы скорости. Так, реакция Н2 12 имеет предэкспоненциальный множитель 2 - 10 смя / сек ( близкий к фактору соударений) и энергию активации 39 0 ккал. Так как реакция экзотермична, то энергия активации равна высоте активационного барьера, который, таким образом, оказывается очень высоким. [19]
Для образования четырехчленного активированного комплекса электронные оболочки, образующие связи А - В и С - D, должны, преодолев значительное отталкивание, подойти друг к другу на такое расстояние, чтобы возникло достаточно сильное взаимодействие атомов А с С и В с D. Это связано со значительным повышением потенциальной энергии системы. Поэтому реакции, идущие через четырехчленный активированный комплекс, должны иметь большую энергию активации и, следовательно, малую величину константы скорости. [20]
Возможность образования более сложных активированных комплексов без значительного падения энтропии является преимуществом гомогенного катализа в растворах по сравнению с газовым катализом, где одновременная встреча нескольких молекул маловероятна. Поэтому большинство газовых гомогенно-каталитических реакций протекает по цепному механизму. Недостатком гомогенного катализа в растворах является ограниченность температурного интервала. [21]
При образовании активированного комплекса через пяти -, шести - и семичленный циклы термонейтральность или экзотермич ность реакции ( при изомеризации первичного радикала во вторичный) приводит к тому, что энергия активации ее меньше энергии активации эндотермичной реакции распада, и изомеризация происходит. [22]
При образовании активированного комплекса в той или иной мере затрагивается большое число атомов и химических связей в реагирующих частицах, а в случае реакций в растворах - и окружающих молекул растворителя. [23]
При образовании активированного комплекса электроны переходят в новое возбужденное состояние. [24]
При образовании активированного комплекса в той пли иной мере затрагивается большое число атомов и химических связей в реагирующих частицах, а в случае реакций в растворах - и окружающих молекул растворителя. Например, в реакции гидролиза йодистого метила (III.83) разрывается связь С-I и образуется связь С-О. Однако, помимо этого, при образовании активированного комплекса изменяется тип гибридизации молекулярных орбиталей связей С - Н, изменяется полярность связи О - Н и, как уже указывалось в начале этой главы, существенной перестройке подвергаются сольватные оболочки вокруг реагирующих частиц. О) Реакционные центры различаются по числу формирующих их атомов. Связи между атомами в реакционном центре могут образовывать незамкнутую или замкнутую линию. В зависимости от этого активированный комплекс называют линейным или циклическим. В рассмотренном выше примере реакция (III.83) идет через линейный трехцентровый активированный комплекс. [25]
При образовании активированного комплекса константа равновесия связана со стандартной свободной энергией активации ( АС. [26]
В гемолитических реакциях образование активированного комплекса не сопряжено с существенным перераспределением электрических зарядов между реагирующими атомами. В связи с этим можно ожидать, что переход из газовой фазы в раствор или изменение растворителя не должны сильно сказываться на величине константы скорости гемолитической реакции. В табл. 10 приведены величины констант скорости некоторых гемолитических реакций в газовой фазе и в различных растворителях. Для каждой реакции значение константы скорости слабо зависит от природы растворителя и лежит в пределах одного порядка. [27]
В газовой фазе образование активированного комплекса происходит без преодоления барьера активации ( рис. II.7, 1), наоборот, энергия его ниже, чем исходной системы. [28]
 |
Потенциальные кривые для. [29] |
Таким образом, образование активированного комплекса с участием катализатора из активированного комплекса, возникающего в ходе реакции и в отсутствие катализатора, должно быть экзотермическим процессом. [30]
Страницы: 1 2 3 4