Образование - активный комплекс
Cтраница 2
Внедрение первой молекулы мономера и образование активного комплекса является собственно актом инициирования процесса полимеризации ( см. гл. Внедрение следующих молекул мономера ( рост полимерной цепи) происходит по слабой, как и во всех высоко-алкилированных ванадийорганических соединениях, связи V-С. Роль алюминиевой части активного комплекса, которая является типичной Льюисовой кислотой, по всей вероятности, заключается в предварительной координации молекул мономера, облегчающей их последующее внедрение по связи переходной металл - углерод. [16]
АЯ () - теплота образования активного комплекса, равная энергии активации реакции, и AS - энтропия его образования или, точнее, - разности энтропии комплекса и начальной системы. [17]
По мнению авторов, механизм образования переходного активного комплекса при цианэтилировании аминов зависит от электронной природы присоединяемого амина. Так, в случае алифатических аминов, где электронная пара локализована на азоте, реакция идет и без катализаторов. Если же электронная пара оттянута от атома азота, как это имеет место во многих ароматических аминах, то необходимо применение кислых катализаторов или солей меди и никеля. В этом случае авторы предполагают предварительное образование комплекса амина с катализатором и последующее вытеснение комплексообразо-вателя молекулой акрилонитрила. [18]
Влияние природы катализатора на вероятность образования активного комплекса определенной элементарной стадии каталитического процесса в основном сводится к энергии связи между реагирующими веществами и катализатором, характеру этой связи, в первую очередь ее полярности, и возможности образования нескольких связей на определенных расстояниях. [19]
Механизм действия оловоорганических катализаторов объясняют образованием промежуточного активного комплекса с последующим отщеплением спирта, регенерацией катализатора и образованием силоксановой связи. Предполагают также, что соединения олова, свинца и цинка катализируют реакцию образования силанолов ( с выделением водорода), которые затем конденсируются и образуют силоксановые связи. [20]
Гомогенные каталитические процессы - в образовании активного комплекса кроме исходных молекул принимают участие вещества, находящиеся в одной фазе с реагирующими молекулами, но не входящие в стехиометрическое уравнение реакции. [21]
Гетерогенные каталитические процессы - в образовании активного комплекса кроме исходных молекул принимает участие не входящее в стехиометрическое уравнение реакции вещество, находящееся с реагирующими молекулами в разных фазах. Активный комплекс, как правило, образуется на границе раздела фаз, являясь во многих случаях поверхностной системой хемосорбцион-ного типа. [22]
В гетерогенных каталитических процессах в образовании активного комплекса, кроме исходных молекул, участвует вещество, не входящее в стехиометрическое уравнение и находящееся с реагирующими молекулами в разных фазах. Активный комплекс в реакциях такого типа обычно образуется на границе раздела фаз часто как система хемосорб-ционного типа. [23]
Гетерогенные каталитические процессы - в образовании активного комплекса кроме исходных молекул принимает участие не входящее в стехиометрическое уравнение реакции вещество, находящееся с реагирующими молекулами в разных фазах. Активный комплекс, как правило, образуется на границе раздела фаз, являясь во многих случаях поверхностной системой хемосорбционного типа. [24]
 |
Схема хода реакции Н2 12ч 2Н1. [25] |
Иными словами, путь реакции через образование активного комплекса энергетически более выгоден, чем путь через полный разрыв связей вступающих в реакцию молекул. Поэтому-то подавляющее большинство реакций и проходит через образование промежуточных активных комплексов. Таким образом, энергия активашш - это энергия, необходимая для превращения реагирующих веществ в состояние активного комплекса. [26]
 |
Благоприятная ( а и неблагоприятные ( б, в ориентации молекул Н2 и 12 при столкновении. [27] |
Иными словами, путь реакции через образование активного комплекса энергетически более выгоден, чем путь через полный разрыв связей вступающих в реакцию молекул. Поэтому-то подавляющее большинство реакций и проходит через образование промежуточных активных комплексов. Таким образом, энергия активации - это энергия, необходимая для превращения реагирующих веществ в состояние активного комплекса. [28]
Катализатор участвует в переносе либо путем образования подходящего активного комплекса, о чем уже сказано в предыдущем параграфе, либо путем образования промежуточных соединений. В кислотно-основном катализе преобладает второй путь. [29]
Наличие заряда на кислороде может благоприятствовать образованию активного комплекса, приводящего к изотактической форме. Естественно, что стереорегулирующее действие катализатора должно зависеть от структуры противоиона, в частности от его радиуса. [30]
Страницы: 1 2 3 4