Образование - активный комплекс
Cтраница 4
 |
Кинетика реакции поликонденсации ди - ( 3-оксиэтило-вого эфира себациновой кислоты. [46] |
Это объясняется, вероятно, тем, что реакция протекает через образование активного комплекса, который или превращается в эфир или дезактивируется. [47]
В растворах гомогенно-каталитические реакции протекают обычно по механизму молекулярных реакций с образованием сложных активных комплексов или промежуточных соединений с участием катализатора, который снижает энергию активации реакции. Это объясняется тем, что в сложном активном комплексе с участием катализатора уменьшается энергия связей и облегчается их разрыв. Особенно выгодным является образование циклических активных комплексов, так как чередование рвущихся и возникающих химических связей, а также перемещение электронов, образующих химическую связь, по циклическому активному комплексу ( миграция связей в молекуле) способствует снижению энергии активации при разрыве химических связей. Кроме того, энтропия активации при образовании в растворе сложных активных комплексов может увеличиться за счет освобождения некоторого числа молекул растворителя, связанных с молекулами исходных веществ и с катализатором. [48]
Кинетические измерения не позволяют с достаточной достоверностью выбрать тот или иной путь образования активного комплекса. Для этой цели нами предложен метод [23] конкурирующих реакций, сущность которого заключается в исследовании влияния протекания одной каталитической реакции на скорость другой. Пользуясь этим методом, мы установили, что реакции окисления низших углеводородов на серебре протекают по адсорбционному механизму. [49]
Решение задачи предвидения каталитического действия чисто расчетным квантовохимическим путем требует определения вероятности образования активных комплексов взаимодействия реагирующих веществ с катализаторами различного состава. Поскольку строгое решение наталкивается на непреодолимые трудности, приходится пользоваться приближенными методами, применимыми при определенных допущениях к отдельным группам катализаторов. [50]
Справедливость этого соотношения связана со сходными изменениями в химических связях молекул при образовании активного комплекса и продуктов реакции. [51]
Вторая группа, объединяющая пока меньшее число предложенных механизмов, основывается на возможности образования промежуточных циклических активных комплексов. [52]
Как и для других спиртов, реакция разрыва Н - связи проходит через стадию образования активного комплекса; энергия активации обратной реакции ( а) в пределах ошибок опыта равна нулю. [53]
Страницы: 1 2 3 4