Образование - смешанный кристалл
Cтраница 4
Явления изоморфизма и образования смешанных кристаллов не вполне соответствуют одно другому. Обычно понятию изоморфизма придают более широкое значение по сравнению с понятием образования смешанных кристаллов, считая изоморфными также и такие кристаллы, которые, как, например, известковый шпат и нитрат натрия, обнаруживают столь значительную аналогию в строении, что кристаллы одного из этих соединений могут продолжать ориентированный рост в насыщенном растворе другого, не будучи, однако, в состоянии образовывать с ним смешанные кристаллы. С другой стороны, обычно не считают изоморфными такие вещества, которые, как, например, NaCl и КС1, несмотря на совершенно одинаковое строение кристаллических решеток, вследствие различия размеров этих решеток очень ограниченно образуют смешанные кристаллы; еще с меньшим основанием можно считать изоморфными такие вещества, которые ( например, NaCl и MgO) обнаруживают только сходное строение кристаллов. [46]
 |
Решетка двойного сульфата лития и калия. [47] |
Сущность изоморфизма и образования смешанных кристаллов заключается в том, что изоморфные вещества могут в кристаллической решетке взаимно замещать одно другое. Так, в кристалле хлористого калия ион хлора может быть постепенно замещен ионом брома, причем устойчивость кристаллической решетки от этого не изменяется; свойства хлористого калия в образующихся таким образом смешанных кристаллах непрерывно переходят в свойства бромистого калия. Совершенно неограниченная смешиваемость, представляющая собой наиболее высокую степень изоморфизма, встречается, однако, редко, в большинстве случаев наблюдаются более или менее значительные разрывы смешиваемости. Особенно часто это наблюдается в том случае, когда два смешивающихся вещества кристаллизуются каждое отдельно в различно построенных решетках или когда параметры их решеток существенно отличаются. [48]
Явления изоморфизма и образования смешанных кристаллов не вполне соответствуют одно другому. Обычно понятию изоморфизма придают более широкое значение по сравнению с понятием образования смешанных кристаллов, считая изоморфными также и такие кристаллы, которые, как, например, известковый шпат и нитрат натрия, обнаруживают столь значительную аналогию в строении, что кристаллы одного из этих соединений могут продолжать ориентированный рост в насыщенном растворе другого, не будучи, однако, в состоянии образовывать с ним смешанных кристаллов. С другой стороны, обычно не считают изоморфными такие вещества, которые, как, например, NaCl и КС1, несмотря на совершенно одинаковое строение кристаллических решеток, вследствие различия размеров этих решеток очень ограниченно образуют смешанные кристаллы; еще с меньшим основанием можно считать изоморфными такие-вещества, которые ( например, NaCl и MgO) обнаруживают только сходное строение кристаллов. [49]
 |
Решетка двойного сульфата лития и калия. [50] |
Сущность изоморфизма и образования смешанных кристаллов заключается в том, что изоморфные вещества могут в кристаллической решетке взаимно замещать одно другое. Так, в кристалле хлористого калия ион хлора может быть постепенно замещен ионом брома, причем устойчивость кристаллической решетки от этого не изменяется; свойства хлористого калия в образующихся таким образом смешанных кристаллах непрерывно переходят в свойства бромистого калия. Совершенно неограниченная смешиваемость, представляющая собой наиболее высокую степень изоморфизма, встречается, однако, редко, в большинстве случаев наблюдаются более или менее значительные разрывы, смешиваемости. Особенно часто это наблюдается в том случае, когда два смешивающихся вещества кристаллизуются каждое отдельно в различно построенных решетках или когда параметры их решеток существенно отличаются. [51]
Явления изоморфизма и образования смешанных кристаллов не вполне соответствуют одно другому. Обычно понятию изоморфизма придают более широкое значение по сравнению с понятием образования смешанных кристаллов, считая изоморфными также и такие кристаллы, которые, как, например, известковый шпат и нитрат натрия, обнаруживают столь значительную аналогию в строении, что кристаллы одного из этих соединений могут продолжать ориентированный рост в насыщенном растворе другого, не будучи, однако, в состоянии образовывать с ним смешанных кристаллов - С другой стороны, обычно не считают изоморфными такие вещества, которые, как, например, NaCl и КС1, несмотря на совершенно одинаковое строение кристаллических решеток, вследствие различия размеров этих решеток очень ограниченно образуют смешанные кристаллы; еще с меньшим основанием можно считать изоморфными такие вещества, которые ( например, NaCl и MgO) обнаруживают только сходное строение кристаллов. [52]
Так, при образования смешанных кристаллов РеСОз - ЗсВОз происходит замещение Fe2 ва Sc3 и одновременно С4 на В3; при этом формальные валентности оказываются скомпенсированными. [53]
Теоретическое объяснение причин образования смешанных кристаллов обычно дается в рамках энергетического подхода. Первыми работами в этом направлении являются исследования Вазашерны [177], основанные на ионном подходе, на концепции энергии кристаллической решетки. В самом деле, линейное изменение длин связей в твердом растворе MXj-MXj в соответствии с законом Вегарда приводит к нелинейному изменению кулоновской энергии по чисто математической причине. Однако этот результат означает, что энергия твердого раствора отличается от аддитивной величины, и это различие равняется теплоте смешения. Фактически Вазашерной и1 его последователями проводились более сложные расчеты с учетом многих факторов, однако основная посылка заключалась в предположении чисто ионной связи в рассматриваемых соединениях. [54]
При рассмотрении возможности образования смешанных кристаллов, исходя из свойств частиц, составляющих кристаллические решетки двух веществ, закон изоморфного замещения в ионных решетках, составленных из атомных ионов, можно сформулировать следующим образом: два иона могут замещать друг друга в кристаллической решетке без ее нарушения, если они имеют одинаковый заряд и близкие радиусы. [55]
Существование нижней границы образования смешанных кристаллов типа NH4C1 - FeCl3 ( и, возможно, NH4C1 - МпС12) доказывает не молекулярнодисперсную, а микродисперсную их структуру. [56]
Страницы: 1 2 3 4