Образование - л-связь
Cтраница 4
Было отмечено, что транс-влияние возрастает симбатно усилению способности к образованию л-связи металл - лиганд. Оба эти эффекта должны способствовать накоплению отрицательного заряда в области тракс-влияющего лиганда за счет электронной плотности на противоположной стороне центрального атома. Это должно приводить к ослаблению связи лиганда в транс-положении и, кроме того, минимизировать отталкивание для вступающего транс-заместителя. Каковы бы ни были кинетические причины, различия в транс-влиянии могут быть использованы для контроля относительного положения лигандов и, таким образом, для получения нужных изомеров. [46]
Обменное взаимодействие возможно также между рг-орбиталями двух атомов, приводящее к образованию л-связи, которая не имеет цилиндрической симметрии, так как у нее есть узловая плоскость, соответствующая плоскости ху. Причиной этого является изменение знака волновых функций при переходе вдоль оси z через плоскость ху. Таким образом, можно сказать, что в молекуле N2 имеется тройная связь, состоящая из одной а - и двух я-связей. Следует добавить, что, хотя ни одна из я-связей сама по себе не обладает цилиндрической симметрией относительно линии связи, комбинация двух таких связей приводит к электронному распределению, имеющему цилиндрическую симметрию. [47]
 |
Схема связей в молекулеС2. [48] |
Перекрывание / орбиталей вне линии, соединяющей ядра атомов, соответствует образованию л-связи. Таким образом, в результате взаимодействия возбужденных атомов бора образуются одна а-связь и две л-связи. [49]
Какие электроны ( рх, ру, рг) участвуют в образовании 0-и л-связей в молекуле азота. [50]
S - - N - и что существуют также благоприятные условия для образования л-связей. [51]
Сильные координационные связи, образуемые упомянутыми выше слабыми льюисовыми основаниями, легко объяснить образованием л-связи. Для иллюстрации достаточно привести один пример. Пусть ион металла М является представителем ионов переходных элементов, имеющим подходящую несвязывающую пару d - электронов. [52]
Сильные координационные связи, образуемые упомянутыми выше слабыми льюисовыми основаниями, легко объяснить образованием л-связи. Для иллюстрации достаточно привести один пример. Пусть ион металла М является представителем ионов переходных элементов, имеющим подходящую несвязывающую пару d - элек-тронов. [53]
Сильные координационные связи, образуемые упомянутыми выше слабыми льюисовыми основаниями, легко объяснить образованием л-связи. Для иллюстрации достаточно привести один пример. Пусть ион металла М является представителем ионов переходных элементов, имеющим подходящую несвязывающую пару of - элек-тронов. [54]
Сильные координационные связи, образуемые упомянутыми выше слабыми льюисовыми основаниями, легко объяснить образованием л-связи. Для иллюстрации достаточно привести один пример. Пусть ион металла М является представителем ионов переходных элементов, имеющим подходящую несвязывающую пару d - элек-тронов. [55]
Авторы 1531) методом ЯМР установили, что причина такого различия состоит в образовании л-связи между группами I или II и тем-платными катионами Na или К в промежуточном координационном соединении. Взаимодействие звеньев III-V с катионами щелочных металлов не обнаружено. Если в молекуле краун-эфира содержится n - циклофановый фрагмент ( L418), то в процессе образования комплекса с катионом металла принимают участие оба бензольных ядра. То из них, которое является частью макрокольца, образует координационную связь с катионом металла. [56]
Рассмотрим участие р-орбиталей атомов фосфора ( по сравнению с атомами азота) в образовании л-связей. Возможно, что для фосфора, как и для кремния, образование нескольких одинарных ст-связей выгоднее формирования одной кратной связи. [57]
В других случаях они вступают в реакцию в виде R-N C, когда возможно образование л-связей металл - ли-ганд и получение устойчивых соединений типа Cr ( CNR) 6 и Ni ( CNR) 4 ( ср. [58]
Согласно качественным представлениям теории молекулярных орбиталей, перекрывание р-орбиталей атомов углерода и кислорода с образованием л-связи приводит к появлению 1) связывающей ( л) молекулярной орбитали, которая близка по энергии атомной орбитали кислорода и в которой существует несимметричное распределение заряда между двумя атомами в пользу атома кислорода, и 2) разрыхляющей ( я) орбитали с более высокой энергией, которая близка по энергии атомной орбитали углерода. Существует множество теоретических работ, посвященных карбонильной группе, и ст, я-модель углерод-кислородной двойной связи не является единственным употребимым подходом. [59]
В случае стереорсгулярной полимеризации пропилена расположение лигандов у атома титана обусловливает такую ориентацию алкена при образовании л-связи с титаном, которая при крито-карбокатионной перегруппировке обеспечивает вхождение в цепь 2-метилэтильных звеньев, обладающих одинаковой хиралыюстью. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5