Образование - сольватная оболочка
Cтраница 3
Возникновение сольватной оболочки из диамагнетиков является непременным условием существования парамагнитных частиц в растворах. Образование сольватных оболочек ослабляет силы притяжения парамагнитных молекул и препятствует их рекомбинации в результате теплового движения. [31]
А, а критическая температура растворения поливинилхлорида в этих пластификаторах равна 135 и 122 С. Образование сольватных оболочек происходит за счет полярных карбоксильных групп, что позволяет в известной степени рассматривать диэфир дикарбоновой кислоты как два эфира. Поэтому длина половины молекулы характеризует способность проникновения пластификатора между макромолекулами поливинилхлорида. Оба названных выше эфира могут служить наглядным примером влияния разветвленности молекул на их способность растворять полимеры. Несмотря на незначительную длину молекул 2-диэтилге-ксиладипата более высокая критическая температура растворения в нем поливинилхлорида обусловлена разветвленностью строения спиртового остатка. [32]
Возникновение сольватной оболочки из диамагнетиков является непременным условием существования парамагнитных частиц в растворах. Образование сольватных оболочек ослабляет силы притяжения парамагнитных молекул и препятствует их рекомбинации в результате теплового движения. [33]
Механические свойства концентрированных систем, в которых частицы дисперсной фазы имеют сольватные оболочки, все же обычно значительно ниже механических свойств систем с коагуляционными и конденсационно-кристаллиза-ционными структурами. Кроме того, благодаря образованию сольватных оболочек у частиц система пластифицируется, понижается ее прочность и у нее появляются пластично-вязкие свойства, тогда как при возникновении пространственных структур повышаются упруго-хрупкие свойства системы. [34]
 |
Зависимость удельной межфазной поверхности дисперсных систем от размера частиц. [35] |
Для первых характерно сильное межмолекулярное взаимодействие вещества дисперсной фазы с дисперсионной средой, для вторых - слабое. Сильное взаимодействие приводит к образованию сольватных оболочек из молекул дисперсионной среды вокруг частиц дисперсной фазы. Такие системы устойчивы и постепенно разрушаются, выделяя дисперсную фазу в результате укрупнения ее частиц под действием молекулярных сил сцепления. [36]
Механические свойства концентрированных систем, в которых частицы дисперсной фазы имеют сольватные оболочки, все же обычно значительно ниже механических свойств систем с коагуляционными и конденсационно-кристаллиза-ционными структурами. Кроме того, благодаря образованию сольватных оболочек у частиц система пластифицируется, понижается ее прочность и у нее появляются пластично-вязкие свойства, тогда как при возникновении пространственных структур повышаются упруго-хрупкие свойства системы. [37]
 |
РГлияние диэлектрической проницаемости с растворителя на скорость полимеризации а-мегилстирола и молекулярную массу образующегося полимера. [38] |
Сольвагирующая способность растворитетя также влияет на кинетику катионной полимеризации Растворитель, способный к комллексообразованию, может изменить активность центра роста Например, катионная полимеризация стирола в среде нитрототуопа протекает с достаточной скоростью, а в среде этилового спирта не идет, хотя диэлектрические проницаемости этих растворителей близки. Подобный эффект связал с образованием сольватной оболочки вокруг активного центра и его дезактивацией Другой пример положительного влияния сольватации на полимеризацию заключается в следующем Парафиновые углеводороды и бензол - растворители, близкие по диэлектрической проницаемости, однако катионная полимеризация в бензоле, как правило, протекает с большей скоростью, что вызвано сольватационкым взаимодействием молекул растворителя с растущим центром и возникновением сольватно-разделенных ионных пар, которые более реакционноспособны, чем контактные. Стабилизация активных центров за счет взаимодействия со средой повышает их устойчивость и способствует росту молекулярной массы полимера. [39]
Сольватационное взаимодействие макромолекул и молекул растворителя существенно изменяет способность полимерных цепей к конформационным переходам, т.е. влияет на их равновесную гибкость. Для термодинамически хороших растворителей характерно образование достаточно мощных сольватных оболочек вокруг макромолекул, что существенно уменьшает возможность их конформационных переходов, т.е. обусловливает снижение равновесной гибкости. [40]
Согласно наиболее распространенной гипотезе58 59, кристаллизация твердых углеводородов из масла, приводящая к его застудневанию, рассматривается как образование в системе парафин - масло пространственной сетки ( или каркаса), которая, иммобили-зуя жидкую фазу, препятствует ее движению. Другая гипотеза связывает застудневание с образованием сольватных оболочек жидкой фазы вокруг кристаллов парафина. Высказано также предположение64, что при понижении температуры масел развитие процесса ассоциации приводит к образованию мицелл, вызывающих застудневание системы независимо от того, выделяется твердая фаза или нет. [41]
Первый метод наиболее прост и в настоящее время используется в практике работы заводских лабораторий и исследовательских институтов. Гравитационный метод определения устойчивости НДС осложняется образованием сольватных оболочек вокруг надмолекулярных структур, что снижает движущую силу процесса расслоения системы на фазы. Заменяя действие гравитационных сил действием центробежных сил, обеспечивающих ускорение, превышающее в 100 - 1000 раз ускорение свободного падения, можно создать условия для достаточно быстрого осаждения ССЕ. [42]
Краун-эфирами называются макроциклические полиэфиры этиленгли-коля и его гетероатомных аналогов. Сущность действия этих соединений состоит в образовании сольватной оболочки вокруг катионов щелочных металлов, вследствие чего последние становятся растворимыми в неполярных жидкостях. [43]
Реакционная способность анионов, используемых при проведении реакций нуклеофильного ароматического замещения, очень сильно зависит от их состояния в растворе. Связывание с противоионами в ионные пары или же образование прочных сольватных оболочек значительно уменьшает их нуклеофильность и скорость реакции. Поэтому оптимальной средой для проведения таких реакций являются биполярные апротонные растворители, разрушающие ионные пары, но слабо сольватирующие анионы. [44]
Коллоидные системы, образованные мицеллами поверхностно-активных веществ или высокомолекулярных соединений, являются термодинамически равновесными и при данных условиях устойчивыми. Понятие лиофильный не означает какой-то исключительной способности к образованию мощных сольватных оболочек, оно указывает лишь на то, что величина удельной свободной поверхностной энергии на поверхности раздела с юкружающей дисперсионной средой сравнительно невелика и соизмерима с энергией теплового движения мицелл. [45]
Страницы: 1 2 3 4