Образование - орбиталь
Cтраница 2
 |
Заселенности перекрывания для комплексов w / aite - [ PtLNH. CI2 ]. [16] |
Действительно, р2 - орбиталь не участвует в образовании общих орбиталей с цис - лигандами по а-типу. Следовательно, кроме случаев чистого а-и я-взаимодей-ствия, существуют случаи своеобразного комбинированного ол-взаимодействия без образования единых общих орбиталей, но с косвенным проявлением взаимного цисвлияния. [17]
Как следует из схемы последовательности отдельных этапов процесса, образование обобщенных орбиталей между атомом углерода и молекулой ОСЬ начинается после перехода углерода в гибридное состояние. Одновременно происходит ослабление пу - связи молекулы С02 и постепенное усиление взаимодействия с р - орбиталью присоединенного атома углерода до образования с ними новой яу-связи. Завершение этого процесса должно сопровождаться полным разрывом старой % - связи и образованием двух молекул СО с незавершенной структурой молекулярных орбиталей. [18]
Можно получить менее точную, но более простую картину образования трехцентровых орбиталей, если считать, что атом бора находится в 5р3 - гибридизованном состоянии ( сравните соответствующее обсуждение этилена, с. [19]
Симметрию других орбиталей легко вывести, пользуясь пра - j вилами образования возмущенных орбиталей ( гл. [20]
Это показано в левой части рис. 7 - 11 вместе с образованием разрыхляющих орбиталей циклобутана. [21]
Если конфигурация имеет симметрию правильного тетраэдра, то четыре 1 н-орбитали приводят к образованию орбиталей типа / 2 и ai ( см. стр. Резонанс между двумя орбита-лями типа ui, а также двумя орбиталями типа / 2 приводит к образованию двух сильно связывающих орбиталей 2а) и 1 / 2 и двух сильно разрыхляющих орбиталей Зс и 2 / 2; 1а4 - орбиталь ( не показанная на диаграмме) по существу является lsc - орбиталью и, следовательно, несвязывающей. [22]
 |
Строение фторидов ксенона, предсказанное по методу ВС. [23] |
Второй подход к объяснению связей в соединениях благородных газов - метод МО - постулирует образование трехцентро-вых орбиталей для четырех электронов. Рассмотрим линейную молекулу F-Хе - F. Четыре валентных электрона ( Хе5р FV р2р) заполняют связывающую орбиталь и несвязывающую. Таким образом, трехцентровая связь распространяется на всю систему F-Хе - F. Расположение р-орбиталей позволяет последовательно предсказать геометрию молекул: XeF2 - линейная, XeF4 - плоскоквадратная и XeF6 - октаэдрическая. Выше мы видели, что XeFe обладает строением искаженного октаэдра, но данный подход искажения не предсказывает. Однако снимается вопрос о про-мотировании валентных электронов на Sd-подуровень. [24]
Итак, нам удалось показать, что в случае электронной конфигурации c / 2sp3 возможно образование эквивалентных орбиталей, направленных вдоль осей системы декартовых координат. Так, например, для молекул типа метана, где необходимо построить четыре эквивалентные орбитали вдоль осей правильного тетраэдра, приходится комбинировать s - орбиталь с тремя р-орбиталями; при помощи обозначений для электронных конфигураций это сывается как 5 / з3 - гибридизация. [25]
В случае нелинейной симметричной конфигурации системы трех атомов ( точечная группа симметрии CZv) Две атомные ls - орбитали атомов 11 приводят к образованию нелокализованных орбиталей типа о4 и Ь2 тогда как 2р - орбиталь атома О дает орбитали типа alt &i и Ъ2 ( фиг. [26]
Исследование сопряженных соединений методами квантовой химии свидетельствует о смещении уже в основном электронном состоянии молекул я-элек-тронной плотности с кратных связей на ординарные и об образовании многоцентровых орбиталей. [27]
 |
Групповые орбитали атомов водорода в метилзамешенных соединениях, например в толуоле. [28] |
Эти групповые орбитали показаны на рис. 14.37. а - Орбиталь симметрична по отношению к оси С - СеНв и может взаимодействовать с остатком молекулы только с образованием орбиталей а-типа. Поэтому группу Н3 можно представить как псевдоатом, я-орби-таль которого может участвовать в сопряжении с бензольным кольцом. [29]
 |
Групповые орбитали атомов водорода в метилзамещениых соединениях, например в толуоле. [30] |
Страницы: 1 2 3