Cтраница 3
Увеличить скорость образования перекиси водорода можно, повысив концентрацию растворенного кислорода путем повышения давления кислорода в газовой фазе. Но вместе с повышением концентрации перекиси водорода скорость ее восстановления до воды возрастает и поэтому катодным восстановлением удается получать лишь разбавленные растворы перекиси водорода. Чтобы избежать высоких давлений и уменьшить потери образовавшейся перекиси водорода, Берль предложил применять полый угольный катод, обработанный гидрофобными веществами, например парафином. Наружная поверхность катода покрывается тонким слоем активированного угля, сильно адсорбирующего кислород. Через внутреннюю полость такого катода подается кислород или воздух. [31]
Рассматриваемый процесс образования перекиси водорода протекает с участием радикалов ОН и НСЬ, образовавшимися в темноте и адсорбированными на полупроводнике. [32]
Обсужден механизм образования перекиси водорода, в котором существенная роль отводится диссоциации молекул водорода и образованию на стенках реактора электронной подстилки, резко повышающей адсорбционный потенциал кислорода. Такая подстилка может заменить холодную стенку, необходимую для образования перекиси водорода. Учитывается также возможность взаимодействия атомов Н с озоном на электронной подстилке, так и в газовой фазе. [33]
Вопрос об образовании перекиси водорода и ее дальнейших превращениях продолжает оставаться главным и при изучении восстановления кислорода на других металлах. Анализ механизма восстановления кислорода на ртутном электроде был дан В. С. Багоцким, который показал, что на ртути в щелочных растворах устанавливается термодинамическое равновесие между кислородом и перекисью водорода. Большой интерес для изучения этой реакции представляет использование описанного ниже вращающегося дискового электрода с кольцом. [34]
Грюнберг [123] приписывает образование перекиси водорода электронам, отрывающимся от поверхности металла и способным возбуждать, как описано в предыдущих разделах, реакции с участием свободных радикалов. [35]
Данный опыт показывает образование перекиси водорода в водородно-кислородном пламени. [36]
Наконец было установлено образование перекиси водорода в количествах, поддающихся титрованию, когда действию света подвергались суспензия антрахинона в воде или образец, окрашенный активным кубовым красителем, находящийся в атмосфере, содержащей влагу и кислород. [37]
Имеются указания на образование перекиси водорода при восстановлении атмосферного кислорода. Действительно, Лендел и Ноулз72 показали, что перекись полностью разрушается при восстановлении кислорода цинком в кислом растворе. С другой стороны, Силл и Петер - сон73 обнаруживали образование перекиси водорода при быстром пропускании пузырьков воздуха через колонку с сильно амальгамированным цинком. При использовании свинцового редуктора образуются значительно большие количества перекиси. Следы перекиси водорода были обнаружены также при использовании серебряного редуктора в присутствии воздуха. [38]
Теория, предусматривающая образование перекиси водорода, очевидно, неприменима к неводным системам. Не доказано, что на реакцию Кольбе влияет конкурирующая с ней реакция разряда воды, поэтому можно ожидать, что механизм реакции не изменится радикально при замене растворителя. Отсутствуют также объективные доказательства того, что в реакции участвует диацилперекись. В настоящее время электрохимический механизм реакции Кольбе в целом является общепринятым, однако мнения разных авторов расходятся относительно деталей механизма. [39]
Непосредственно определить теплоту образования перекиси водорода из элементов не удается. Возможность найти ее косвенным путем дает установленный Г. И. Гессом ( 1840 г.) закон постоянства сумм тепла: общий тепловой эффект ряда последовательных химических реакций равен тепловому эффекту любого другого ряда реакций с теми же самыми исходными веществами и конечными продуктами. [40]
Непосредственно определить теплоту образования перекиси водорода из элементов не удается. Возможность найти ее косвенным путем дает установленный Г. И. Гессом ( 1840 г.) закон постоянства сумм тепла: общий тепловой эффект ряда последовательных химических реакций равен тепловому эффекту любого другого ряда реакций с теми же самыми исходными веществами и конечными продуктами. [41]
Непосредственное определение теплоты образования перекиси водорода ( HzOz) неосуществимо, но, пользуясь законом Гесса, ее можно вычислить. [42]
Предлагаемый нами механизм образования перекиси водорода имеет гипотетический характер и основывается на ряде косвенных данных. [43]
Вычисленные константы скорости образования перекиси водорода мало изменялись с температурой: рассчитанная из этих значений энергия активации оказалась равной 1200 кал / моль. [44]
С точки зрения биологического образования перекиси водорода одной из наиболее интересных и лучше всего изученных систем является антибиотик, носящий название глюкозооксидазы, нотатина или пенициллина В. [45]